supramolecular metallogels for application in catalysis

270 Pages·2016·11.23 MB·English

by  André Macedo

DEPARTMENT DE QUÍMICA INORGÀNICA i ORGÀNICA

SUPRAMOLECULAR METALLOGELS
FOR APPLICATION IN CATALYSIS
Metalogeles supramoleculares para su aplicación en catálisis

PhD thesis
Marco Filipe Cerqueira Araújo
Supervisor:
Beatriu Escuder Gil
Castellón de la Plana, June 2016

D Q I O
EPARTAMENT DE UÍMICA NORGÀNICA I RGÀNICA

Beatriu Escuder Gil, Associate Professor at the Department of Inorganic and Organic Chemistry,
Universitat Jaume I.

CERTIFY that the PhD thesis entitled “Supramolecular metallogels for application in catalysis”
presented by Marco Araújo, has been developed under her supervision at the Organic Chemistry
Section of the Department of Inorganic and Organic Chemistry, Universitat Jaume I.

Castelló, June 2016

Beatriu Escuder Gil

II
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This work has been financed by the EU (Marie Curie ITN-Smartnet). Marco Araújo thanks EU for
an ESR Marie Curie contract.

The main part of this work has been published up to date in the following papers:

Triazolyl-based molecular gels as ligands for autocatalytic ‘click’ reactions. M. Araújo, S. Díaz-
Oltra, B. Escuder, Chem. Eur. J. - under press. DOI: 10.1002/chem.201600594

Tandem catalysis of an aldol-‘click’ reaction system within a molecular hydrogel. M. Araújo, I.
Muñoz Capdevilla, S. Díaz-Oltra, B. Escuder. Molecules - Submitted

IV
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AKNOWLEDGEMENTS

Foram 3 anos em que coloquei todas as minhas forças para poder terminar com sucesso esta
tese. No entanto, não sei se o conseguiria se não tivesse a ajuda dos mais próximos, que ainda que
longe, me conseguiram sempre apoiar neste difícil e árduo objectivo. Quero agradecer assim a toda
a minha família, sem excepção (pais, primos, tios, avós, irmãos) pelo apoio e preocupação, pelos
momentos divertidos que tenho passado ao vosso lado e que sempre me ajudaram a recuperar a
auto-estima e a ir buscar forças onde não tinha para terminar este trabalho. Não os consigo
enumerar a todos senão tinha que escrever mais 3 páginas e passaria a chamar-se testamento em vez
de agradecimentos. Agradeço também à minha namorada por me aturar nos momentos mais
complicados, naqueles em que este trabalho me esgotava e eu desatava a resmungar, ou que me
retirava todo o tempo e não sobrava nenhum para lhe dedicar. Aos meus amigos de Portugal, e
vocês sabem todos quem são, um muito obrigado por sempre me suportarem, suportarem as minhas
brincadeiras, as minhas desavenças, os meus exageros (sempre na brincadeira) e sobretudo, a minha
hiperactividade característica!
Pido perdón por el primero párrafo de los agradecimientos estar en Portugués, ahora
continuaré en un idioma intermedio entre el portugués y el español. Gracias a todos los que conocí
entre Castellón y Vilafamés, dentro y fuera de la UJI. Gracias Juan y Bea, por me elegir para
realizar este proyecto, por compartieren vuestro conocimiento y experiencia que me ayudaron a
escribir esta tesis…AH, y por la parrillada organizada en el día de mi entrevista, que nunca me
olvidaré. Bea, a ti un mucho “Obrigado” por siempre estar a mi lado y por todo el apoyo e consejos,
sea a nivel personal o a nivel de trabajo, principalmente en los momentos más difíciles en que nada
me salía. Gracias a mis colegas de laboratorio, Juanjo (Que espectáculo de pelotas, pero mejor aún
son las “Girls in their summer clothes”), Carles (me debes unas colss…y lo sabes!), Jorge (el
Gallego), Silviiiia (“La euskera”), Saaaanti (que pedazo de paciencia no?!), César (el compañero
extranjero), Nishant (nos debes agradecer por enseñar al mondo la India, sino no estarías aquí), no
olvidando la recién-llegada Ana Torres, por todos los momentos que hemos pasado durante estos
tres años, tanto en el Laboratorio como en las comidas! Juanjo y Carles….Aiii Santa Barbara, sois
el Patrimonio Mundial! Marta, que ahora estas lejos, gracias por aguantar-me durante todo el
tiempo que te machaqué en el laboratorio, de verdad, no lo sé como no me pegaste una paliza…pero
ya me conoces…soy portugués, non hay mucho que hacer! Compañeros de otros laboratorios, Ana,
Raúl, Andreu, que aguantaron este personaje durante todo este tiempo, lo sé que muchas veces soy
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insoportable pero así también tengo la certeza que nunca me olvidaran! Raúl y Ana, gracias por las
caminatas y por los paisajes inolvidables, aunque el Gerês hay que visitarlo…pero todos juntos! Y a
Paula, por la pelota y la bolsa del Vilareal, y por me aguantar forzosamente. Fabrizzio perché??
Voglio mi Panetone!!
A Tiago, João, e Nuno, el trio Portugués de Castellón, mis compatriotas, vos agradezco por
todo menos por las noches del submarino!! Nuno, a ti, gracias por las “francesinhas” y por los
momentos del café en que hablamos de tudo. Una frase para vos definir: Somos do Norte e basta
carago!
A las personas que he conocido en Vilafamés, António, Helena, Javier, Rosa, gracias por
todo el importante soporte que me han dado al largo de estos tres años en los cuales, aunque poco
tiempo, he estado también con vosotros. Judith, José, Ana, Yolanda, Tony, David, Carlos, Jesús,
Javi, Vicky, Inés, Rosa, Abel, gracias por me acoger con vuestra simpatía y compañerismo, por me
ayudaren a pasar parte de las mañanas y me proporcionaren momentos de risa. A mi amicci de
Italia: Annalisa, Arianna, Filippo, Giada, Saer, Marco, Luca, Andrea Cioni, Valentina,
Parisa…Grazie mille a tutti e per tutto! Que lindo!!!
For the people of SMARTNET, thank you for the unforgettable moments at the meetings,
everything finishes…but the best things will always stay! Jorge thank you for showing me the
always incredible Pirineo..and for the “pollo con caracoles”! And specially, I would like to thank all
the people from Bordeaux that was with me during the secondment. For the supervisors, Dr. André
Del Guerzo, Guillaume, and my colleagues Kaars de Vet y Philip Schaffer, thank you for helping
me with all the burocracies and with the always complicated microscope, without you my thesis
would not be so long. Also from Bordeaux but out of the lab, thank you Frank, Pedro, Leire,
Mathias, Philip and Kaars, for that funny lunches at the canteen, for that funny nights at the “Last
Resort”, and for all the unforgettable moments…Don’t let this special group die!
Empecé en Portugués y voy terminar en portugués con un agradecimiento especial. Avô, a ti
dedico este trabalho, obrigado por todo o suporte que me deste até aos dias de hoje, agora espero
retribui-lo neste momento em que mais precisas!
VII
Coragem meu Avô!

At the end of every hard earned day
people find some reason to believe.

Bruce Springsteen – Reason to Believe

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