Molecular Machines and Motors

307 Pages·2001·6.55 MB·English

by  Christian Joachim

99
Structure and Bonding
Editorial Board:
A.J. Bard" I.G. Dance-P. Day" J.A. Ibers- T. Kunitake
T.J. Meyer" D.M.P. Mingos" H.W. Roesky
J.-P. Sauvage" A. Simon" F. Wudl
Springer
Berlin
Heidelberg
New York
Barcelona
Hong Kong
London
Milan
Paris
Singapore
Tokyo
Molecular Machines
and Motors
Volume Editor: J.-p. Sauvage
With contributions by
V. Amendola, R. Ballardini, V. Balzani, A. Credi,
L. Fabbrizzi, M.T. Gandolfi, J.K. Gimzewski,
M. G6mez-Kaifer, C. Joachim, A.E. Kaifer, E. Katz,
T.R. Kelly, J. Liu, C. Mangano, P. Pallavicini,
A.R. Pease, L. Raehm, M. Sano, J.-P. Sauvage,
J.P. Sestelo, A.N. Shipway, J.-F. Stoddart,
M. Venturi, I. Willner
~ Springer
The series Structure and Bonding publishes critical reviews on topics of research
concerned with chemical structure and bonding. The scope of the series spans the
entire Periodic Table. It focuses attention on new and developing areas of modern
structural and theoretical chemistry such as nanostructures, molecular electronics,
designed molecular solids, surfaces, metal clusters and supramolecular structures.
Physical and spectroscopic techniques used to determine, examine and model
structures fall within the purview of Structure and Bonding to the extent that the
focus is on the scientific results obtained and not on specialist information
concerning the techniques themselves. Issues associated with the development of
bonding models and generalizations that illuminate the reactivity pathways and
rates of chemical processes are also relevant.
As a rule, contributions are specially commissioned. The editors and publishers
will, however, always be pleased to receive suggestions and supplementary
information. Papers are accepted for Structure and Bonding in English.
In references Structure and Bonding is abbreviated Struct Bond
and is cited as a journal.
Springer WWW home page: http://www.springer.de
ISSN 0081-5993
ISBN 3-540-41382-0
Springer-Verlag Berlin Heidelberg New York
CIP Data applied for
This work is subject to copyright. All rights are reserved, whether the whole or
part of the material is concerned, specifically the rights of translation, reprinting,
reuse of illustrations, recitation, broadcasting, reproduction on microfilm or in
any other way, and storage in data banks. Duplication of this publication or parts
thereof is permitted only under the provisions of the German Copyright Law of
September 9, 1965, in its current version, and permission for use must always be
obtained from Springer-Verlag. Violations are liable for prosecution under the
German Copyright Law.
Springer-Verlag Berlin Heidelberg New York a member of BertelsmannSpringer
Science + Business Media GmbH
http://www.springer.de
© Springer-Verlag Berlin Heidelberg 2001
Printed in Germany
The use of registered names, trademarks, etc. in this publication does not imply,
even in the absence of a specific statement, that such names are exempt from the
relevant protective laws and regulations and therefore free for general use.
Typesetting: Scientific Publishing Services (P) Ltd, Madras
Production editor: Christiane Messerschmidt, Rheinau
Cover: Medio V. Leins, Berlin
Printed on acid-free paper SPIN: 10702298 02/3020 - 5 4 3 2 1 0
Volume Editor
Professor Jean-Pierre Sauvage
Universit6 Louis Pasteur
Facult6 de Chimie
Laboratoire de Chimie Organo-Min&ale
4, Rue Blaise Pascal
F-67070 Strasbourg Cedex, France
E-mail: [email protected]
Editorial Board
Prof. AUen I. Bard Prof. Ian G. Dance
Department of Chemistry and Biochemistry Department of Inorganic and Nuclear Chemistry
University of Texas School of Chemistry
24th Street and Speedway University of New South Wales
Austin, Texas 78712, USA Sydney, NSW 2052, Australia
B-mail: [email protected] E-mail: [email protected]
Prof. Peter Day, FRS Prof. lames A. Ibers
Director and Fullerian Professor of Chemistry Department of Chemistry
The Royal Institution of Great Britain North Western University
21 Albemarle Street 2145 Sheridan Road
London WIX 4BS, UK Evanston, Illinois 60208-3113, USA
E-mail: [email protected] E-mail: [email protected]
Prof. Toyohi Kunitake Prof. Thomas J. Meyer
Faculty of Engineering: Department of Chemistry
Department of Organic Synthesis University of North Carolina at Chapel Hill
Kyushu University Venable and Kenan Laboratory CB 3290
Hakozaki 6-10-1, Higashi-ku Chapel Hill, North Carolina 27599-3290, USA
Fukuoka 812, lapan E-maik [email protected]
E-maih [email protected]
Prof. Herbert W. Roesky
Prof. D. Michael P. Mingos Institut fiir Anorganische Chemie
Principal der Universit~it GBttingen
St. Edmund Hall Tammannstrafle 4
Oxford OX1 4AR, UK D-37077 GBttingen, Germany
E-mail: [email protected] E-mail: [email protected]
Prof. Jean-Pierre Sauvage Prof. Arndt Simon
Facult~ de Chimie Laboratoires de Chimie Max-Planck-Institut fiir
Organo-Min~rale Festktrperforschung
Universit~ Louis Pasteur Heisenbergstrat~e 1
4, rue Blaise Pascal 70569 Stuttgart, Germany
67070 Strasbourg Cedex, France E-mail: [email protected]
E-mail: [email protected]
Prof. Fred Wudl
Department of Chemistry
University of California
LosAngeles, CA 90024-1569, USA
E-mail: [email protected]
Preface
The field of molecules in motion, for which movements and shape changes are
triggered and controlled from outside, has been indisputably one of the most
rapidly developing areas of the last decade.
Clearly, molecular chemists in general are able to elaborate more and more
complex species, as beautifully demonstrated by the synthesis of amazingly
complicated natural products. For instance, the total synthesis of compounds
such as taxol and brevetoxin B represents a formidable tour de force, as does
that of many other recent examples. However, most of the time, once the
compound has been made, the target has been reached.
The synthesis of molecules for which given functions are to be expected and
explored once sufficient amounts of the compounds are available, requires the
interaction of several fields. The multidisciplinary aspect, involving various
methodologies from synthesis to electro- and photochemistry, from surface
science to spectroscopy and magnetic properties, allows the design and
elaboration of molecular objects displaying new functions. Amongst the new
functions that chemists want to introduce into their systems, motion is
particularly important. In addition, a geometrical change will generally be
accompanied by a modification of one or more properties (colour, lumines-
cence, catalytic properties, etc...) which could be used as a testimony to the
motion and also be of practical interest for future applications.
The machine-like molecular assemblies available today, in large part from
the outstanding contributions of the groups whose work is collected in this
volume, are nevertheless still primitive, sometimes slow to move and may also
lack complete reversibility. However, new and important concepts have been
proposed which introduce a new dimension to molecular sciences. For the
future, an important step will be to transpose what has been performed on
large collections of molecules in solution to ordered 2D- and 3D-arrays and
single molecules on a surface.
The first three chapters of the present volume are focused on rotary motors.
The first contribution discusses the possibility of elaborating single-molecule
rotary machines, while the other two chapters deal with purely organic
molecules or transition metal complexes in solution. Of particular note in the
second chapter is the introduction by the authors of the important concept of
directionality in rotary machines at the molecular level. Chapters 4 and 5
discuss recent examples of molecular systems in motion, based on transition
VIII Preface
metal complexes. Two important notions are introduced: associating a light
emission signal with a motion and performing molecular hysteresis by
electrochemical reactions. In the sixth chapter, the authors use, in particular,
rotaxanes to discuss in-depth practical problems which could be associated
with single-molecule devices and possible ways circumventing them. Chapter 7
is related to molecular machines which are set into motion using a
photoinduced redox process. The authors of this chapter made an important
contribution to popularising the term "molecular machine" at an early stage.
Chapter 8 describes some work done by the author's group in the field of logic
gates. It also discusses recent literature reports in connection with futuristic
"molecular computers". Finally, the ninth and last chapter is related to
potential information storage and processing devices, either in solution or on
surfaces. It will provide the reader with a detailed discussion of possible future
applications.
Strasbourg, March 2001 Jean-Pierre Sauvage
Contents
Single Molecular Rotor at the Nanoscale
C. Joachim, J.K. Gimzewski ................................
Rotary Motion in Single-Molecule Machines
T.R. Kelly, J.P. Sestelo .................................... 19
Molecular Machines and Motors Based
on Transition Metal-containing Catenanes and Rotaxanes
L. Raehm, J.-P. Sauvage ................................... 55
Molecular Movements and Translocations Controlled
by Transition Metals and Signaled by Light Emission
V. Amendola, L. Fabbrizzi, C. Mangano, P. Pallavicini ............. 79
Molecular Hysteresis by Linkage Isomerizations Induced
by Electrochemical Processes
M. Sano .............................................. 117
Switchable Molecular Devices:
From Rotaxanes to Nanopartides
J. Liu, M. G6mez-Kaifer, A.E. Kaifer .......................... 141
Molecular-Level Artificial Machines Based
on Photoinduced Electron-Transfer Processes
R. Ballardini, V. Balzani, A. Credi, M.T. Gandolfi, M. Venturi ....... 163
Computing at the Molecular Level
A.R. Pease, J.F. Stoddart ................................... 189
Molecular Memory and Processing Devices
in Solution and on Surfaces
A.N. Shipway, E. Katz, I. Willner ............................ 237
Author Index Volumes 1-99 ............................... 283
Contents of Volume 96
Molecular Self-Assembly Organic Versus Inorganic
Approaches
Volume Editor: M. Fujita
Part h Organic Assemblies
The Utilization of Persistent H-Bonding Motifs
in the Self-Assembly of Supramolecular Architectures
M.J. Krische, J.-M. Lehn
Controlling Hydrogen Bonding: From Molecular Recognition
to Organogelation
R.E. Mel6ndez, A.J. Carr, B.R. Linton, A.D. Hamilton
Heteroaromatic Modules for Self-Assembly
Using Multiple Hydrogen Bonds
S.C. Zimmerman, P.S. Corbin
Hydrogen-Bonded Liquid Crystals: Molecular Self-Assembly
for Dynamically Functional Materials
T. Kato
Part Ih Inorganic Assemblies
Synergistic Effect of Serendipity and Rational Design
in Supramolecular Chemistry
R.W. Saalfrank, E. Uller, B. Demleitner, I. Bernt
Molecular Paneling Through Metal-Directed Self-Assembly
M. Fujita
Pythagorean Harmony in the World of Metal {Mol~} Oxygen
Clusters of the Type: Giant Wheels and Spheres
both Based on a Pentagonal Type Unit
A. Miiller, P. K6gerler, H. B6gge
(cid:1)(cid:2)(cid:3)(cid:4)(cid:5)(cid:6) (cid:7)(cid:8)(cid:5)(cid:6)(cid:9)(cid:10)(cid:5)(cid:11)(cid:12) (cid:13)(cid:8)(cid:14)(cid:8)(cid:12) (cid:11)(cid:14) (cid:14)(cid:15)(cid:6) (cid:16)(cid:11)(cid:3)(cid:8)(cid:17)(cid:9)(cid:11)(cid:5)(cid:6)
(cid:1)(cid:2)(cid:3)(cid:4)(cid:5)(cid:6)(cid:4)(cid:7)(cid:8) (cid:9)(cid:10)(cid:7)(cid:11)(cid:2)(cid:4)(cid:12)(cid:13)(cid:14) (cid:9)(cid:7)(cid:12)(cid:15)(cid:5) (cid:16)(cid:7)(cid:17)(cid:4)(cid:12)(cid:4)(cid:15)(cid:17) (cid:18)(cid:4)(cid:12)(cid:17)(cid:15)(cid:19)(cid:5)(cid:20)(cid:4)(cid:21)
(cid:13) (cid:1)(cid:15)(cid:8)(cid:6)(cid:3)(cid:15)(cid:22)(cid:23)(cid:24)(cid:25)(cid:7)(cid:26)(cid:10)(cid:3)(cid:7)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:8)(cid:22)(cid:15)(cid:27)(cid:7)(cid:6)(cid:15)(cid:28)(cid:3)(cid:4)(cid:7)(cid:29)(cid:30)(cid:15)(cid:6)(cid:22)(cid:23)(cid:24)(cid:6)(cid:29)(cid:22)(cid:15)(cid:5)(cid:31)(cid:6)(cid:3)(cid:29)(cid:11)(cid:6)(cid:29)(cid:3)(cid:7)(cid:25)(cid:15)(cid:5) (cid:1)(cid:15)(cid:8)(cid:6)(cid:3)(cid:15)!(cid:7)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:8)(cid:7)(cid:25)(cid:22)(cid:15)(cid:25)(cid:7)
"(cid:15)(cid:11)(cid:2)(cid:15)(cid:3)(cid:11)(cid:2)(cid:15)(cid:31)(cid:11)(cid:4)(cid:15)(cid:8)(cid:6)(cid:4)#$(cid:29)(cid:15)%(cid:1)(cid:24)(cid:27)(cid:24)(cid:31) (cid:1)!"(cid:31)&(cid:14)(cid:21)’(cid:3)(cid:29)(cid:15)(cid:9)((cid:27)(cid:7)(cid:3))(cid:4)*(cid:14)+(cid:13),--.(cid:10)(cid:29)(cid:25)(cid:10)(cid:29)(cid:5)(cid:15)(cid:1)(cid:15)(cid:22)(cid:15)(cid:30)(cid:14)
/(cid:3)(cid:7)(cid:8)(cid:11)(cid:15)
(cid:21) 01(cid:27)"(cid:15)(cid:5)(cid:15)(cid:7)(cid:3)(cid:11)(cid:2)(cid:14)2(cid:29)(cid:3)(cid:4)(cid:11)(cid:2)"(cid:15)(cid:5)(cid:15)(cid:7)(cid:3)(cid:11)(cid:2)3(cid:7)(cid:26)(cid:10)(cid:3)(cid:7)(cid:6)(cid:10)(cid:3)4(cid:14)55,+"(cid:29)6(cid:5)(cid:11)(cid:2)(cid:25)(cid:4)(cid:20)(cid:10)(cid:8)(cid:14)(cid:31)(cid:19)(cid:4)(cid:6)(cid:17)(cid:15)(cid:3)(cid:25)(cid:7)(cid:8)(cid:22)
(cid:1)(cid:2)(cid:3)(cid:4)(cid:5)(cid:6)(cid:7)(cid:8)(cid:5)(cid:3)(cid:9)(cid:10)(cid:11)(cid:12)(cid:5)(cid:13)(cid:14)(cid:15)(cid:5)(cid:16)(cid:3)(cid:15)(cid:13)(cid:17)(cid:3)
.(cid:2)(cid:15) (cid:22)(cid:15)(cid:5)(cid:4)*(cid:8) (cid:10)7 (cid:7) (cid:12)(cid:10)(cid:8)(cid:10)(cid:12)(cid:10)(cid:25)(cid:15)(cid:11)(cid:29)(cid:25)(cid:7)(cid:3) (cid:15)(cid:8)*(cid:4)(cid:8)(cid:15) (cid:5)(cid:29)(cid:11)(cid:2) (cid:7)(cid:5) (cid:7) (cid:3)(cid:10)(cid:6)(cid:7)(cid:6)(cid:4)(cid:8)* (cid:12)(cid:10)(cid:6)(cid:10)(cid:3) #(cid:3)(cid:5)(cid:6) (cid:3)(cid:15)$(cid:29)(cid:4)(cid:3)(cid:15)(cid:5) (cid:6)(cid:2)(cid:15)
8(cid:3)(cid:15)8(cid:7)(cid:3)(cid:7)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:8)(cid:10)7(cid:7)(cid:5)(cid:15)(cid:12)(cid:4) (cid:11)(cid:25)(cid:7)(cid:5)(cid:5)(cid:4)(cid:11)(cid:7)(cid:25)(cid:3)(cid:10)(cid:6)(cid:7)(cid:6)(cid:4)(cid:8)*(cid:12)(cid:10)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:8)(cid:10)7(cid:6)(cid:2)(cid:15)(cid:3)(cid:10)(cid:6)(cid:10)(cid:3)8(cid:7)(cid:3)(cid:6)(cid:10)7(cid:6)(cid:2)(cid:15)(cid:15)(cid:8)*(cid:4)(cid:8)(cid:15)(9(cid:15)(cid:5)(cid:2)(cid:10)(cid:19)(cid:6)(cid:2)(cid:7)(cid:6)
(cid:6)(cid:2)(cid:4)(cid:5)(cid:11)(cid:7)(cid:8)(cid:26)(cid:15)(cid:7)(cid:11)(cid:2)(cid:4)(cid:15))(cid:15)(cid:22)(cid:15)(cid:4)(cid:6)(cid:2)(cid:15)(cid:3)(cid:26)4(cid:7)(cid:11)(cid:7)(cid:3)(cid:15)7(cid:29)(cid:25)$(cid:29)(cid:7)(cid:8)(cid:6)(cid:29)(cid:12)(cid:11)(cid:10)(cid:8)(cid:6)(cid:3)(cid:10)(cid:25)(cid:10)7(cid:6)(cid:2)(cid:15)(cid:6)(cid:4)(cid:12)(cid:15)(cid:15))(cid:10)(cid:25)(cid:29)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:8)(cid:10)7(cid:7)(cid:8)(cid:4)(cid:8)(cid:4)(cid:6)(cid:4)(cid:7)(cid:25)(cid:25)4
8(cid:3)(cid:15)8(cid:7)(cid:3)(cid:15)(cid:22) (cid:3)(cid:10)(cid:6)(cid:7)(cid:6)(cid:4)(cid:8)* $(cid:29)(cid:7)(cid:8)(cid:6)(cid:29)(cid:12) (cid:19)(cid:7))(cid:15) 8(cid:7)(cid:11)(cid:20)(cid:15)(cid:6) (cid:10)(cid:3) (cid:26)4 (cid:11)(cid:10)(cid:8)(cid:6)(cid:3)(cid:10)(cid:25)(cid:25)(cid:4)(cid:8)* (cid:6)(cid:2)(cid:15) (cid:4)(cid:8)(cid:6)(cid:15)(cid:3)(cid:7)(cid:11)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:8) (cid:10)7 (cid:6)(cid:2)(cid:15) (cid:3)(cid:10)(cid:6)(cid:10)(cid:3) %(cid:10)(cid:3)
(cid:5)(cid:6)(cid:7)(cid:6)(cid:10)(cid:3)& (cid:19)(cid:4)(cid:6)(cid:2) (cid:7) (cid:3)(cid:15)(cid:5)(cid:15)(cid:3))(cid:10)(cid:4)(cid:3)( .(cid:2)(cid:4)(cid:5) (cid:5)(cid:15)(cid:11)(cid:10)(cid:8)(cid:22) (cid:7)(cid:25)(cid:6)(cid:15)(cid:3)(cid:8)(cid:7)(cid:6)(cid:4))(cid:15) (cid:4)(cid:5) (cid:4)(cid:25)(cid:25)(cid:29)(cid:5)(cid:6)(cid:3)(cid:7)(cid:6)(cid:15)(cid:22) (cid:15)(cid:30)8(cid:15)(cid:3)(cid:4)(cid:12)(cid:15)(cid:8)(cid:6)(cid:7)(cid:25)(cid:25)4 (cid:6)(cid:2)(cid:3)(cid:10)(cid:29)*(cid:2) (cid:6)(cid:2)(cid:15)
(cid:3)(cid:15)(cid:7)(cid:25)(cid:4)(cid:17)(cid:7)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:8)(cid:10)7(cid:6)(cid:2)(cid:15)(cid:3)(cid:10)(cid:6)(cid:7)(cid:3)4(cid:12)(cid:10)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:8)(cid:10)7(cid:7)(cid:2)(cid:15)(cid:30)(cid:7) (cid:18)(cid:19)(cid:12)(cid:18) (cid:26)(cid:29)(cid:6)4(cid:25) (cid:22)(cid:15)(cid:11)(cid:7)(cid:11)4(cid:11)(cid:25)(cid:15)(cid:8)(cid:15)(cid:12)(cid:10)(cid:25)(cid:15)(cid:11)(cid:29)(cid:25)(cid:15)(cid:5)(cid:15)(cid:25)7 (cid:7)(cid:5)(cid:5)(cid:15)(cid:12)(cid:26)(cid:25)(cid:15)(cid:22)(cid:4)(cid:8)
(cid:7)(cid:8) (cid:2)(cid:10)(cid:12)(cid:10)(cid:12)(cid:10)(cid:25)(cid:15)(cid:11)(cid:29)(cid:25)(cid:7)(cid:3) (cid:11)(cid:7))(cid:4)(cid:6)4 (cid:10)(cid:8) (cid:7)(cid:8) (cid:29)(cid:25)(cid:6)(cid:3)(cid:7)(cid:11)(cid:25)(cid:15)(cid:7)(cid:8) (cid:1)(cid:29)%(cid:13),,& (cid:5)(cid:29)(cid:3)7(cid:7)(cid:11)(cid:15)( .(cid:2)(cid:15) (cid:11)(cid:10)(cid:8)(cid:22)(cid:4)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:8)(cid:5) (cid:6)(cid:10) (cid:6)(cid:3)(cid:7)(cid:8)(cid:5)7(cid:10)(cid:3)(cid:12)
(cid:5)(cid:29)(cid:11)(cid:2)(cid:7)(cid:12)(cid:10)(cid:25)(cid:15)(cid:11)(cid:29)(cid:25)(cid:7)(cid:3)(cid:3)(cid:10)(cid:6)(cid:10)(cid:3)(cid:4)(cid:8)(cid:6)(cid:10)(cid:7)(cid:12)(cid:10)(cid:6)(cid:10)(cid:3)(cid:19)(cid:4)(cid:6)(cid:2)(cid:7)*(cid:4))(cid:15)(cid:8)(cid:12)(cid:10)(cid:6)(cid:4))(cid:15)8(cid:10)(cid:19)(cid:15)(cid:3)(cid:7)(cid:3)(cid:15)(cid:7)(cid:25)(cid:5)(cid:10)(cid:22)(cid:4)(cid:5)(cid:11)(cid:29)(cid:5)(cid:5)(cid:15)(cid:22)(
(cid:18)(cid:6)(cid:19)(cid:20)(cid:8)(cid:12)(cid:21)(cid:17)(cid:22) (cid:27)(cid:10)(cid:25)(cid:15)(cid:11)(cid:29)(cid:25)(cid:7)(cid:3)(cid:3)(cid:10)(cid:6)(cid:10)(cid:3)(cid:14)(cid:27)(cid:10)(cid:6)(cid:4))(cid:15)8(cid:10)(cid:19)(cid:15)(cid:3)(cid:14):(cid:15)(cid:11)(cid:10)(cid:2)(cid:15)(cid:3)(cid:15)(cid:8)(cid:11)(cid:15)(cid:14)(cid:1)(cid:25)(cid:7)(cid:5)(cid:5)(cid:4)(cid:11)(cid:7)(cid:25)(cid:12)(cid:10)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:8)(cid:14);(cid:29)(cid:7)(cid:8)(cid:6)(cid:29)(cid:12)(cid:11)(cid:10)(cid:8)(cid:6)(cid:3)(cid:10)(cid:25)(cid:14)
!(cid:7)(cid:8)(cid:10) (cid:6)(cid:2)(cid:15)(cid:3)(cid:12)(cid:10)(cid:22)4(cid:8)(cid:7)(cid:12)(cid:4)(cid:11)(cid:5)
(cid:1) (cid:2)(cid:3)(cid:4)(cid:5)(cid:6)(cid:7)(cid:8)(cid:9)(cid:4)(cid:10)(cid:6)(cid:3) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( (cid:21)
(cid:11) (cid:12)(cid:13)(cid:14) (cid:15)(cid:6)(cid:4)(cid:16)(cid:4)(cid:10)(cid:6)(cid:3) (cid:6)(cid:17) (cid:16) (cid:18)(cid:16)(cid:3)(cid:6)(cid:19)(cid:9)(cid:16)(cid:20)(cid:14) (cid:21)(cid:16)(cid:4)(cid:14)(cid:5)(cid:10)(cid:16)(cid:20) (cid:22)(cid:23)(cid:24)(cid:14)(cid:9)(cid:4) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( +
(cid:25) (cid:12)(cid:13)(cid:14) (cid:21)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:26)(cid:14) (cid:27)(cid:6)(cid:28)(cid:14)(cid:5) (cid:6)(cid:17) (cid:16) (cid:29)(cid:8)(cid:16)(cid:3)(cid:4)(cid:8)(cid:30)(cid:31) (cid:4)(cid:16)(cid:4)(cid:14) (cid:8)!(cid:14)(cid:5)!(cid:6)(cid:19)(cid:10)(cid:4)(cid:10)(cid:6)(cid:3) ( ( ( ( ( ( ( -
" #(cid:14)(cid:9)(cid:6)(cid:13)(cid:14)(cid:5)(cid:14)(cid:3)(cid:9)(cid:14) (cid:16)(cid:3)(cid:7) $(cid:20)(cid:16)(cid:19)(cid:19)(cid:10)(cid:9)(cid:16)(cid:20) (cid:21)(cid:6)(cid:4)(cid:10)(cid:6)(cid:3)( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( 5
% (cid:22)(cid:23)(cid:19)(cid:14)(cid:5)(cid:26)(cid:16)(cid:4)(cid:10)(cid:6)(cid:3) (cid:6)(cid:17) (cid:4)(cid:13)(cid:14) (cid:14)(cid:30)(cid:10)(cid:31)$(cid:20)(cid:16)(cid:19)(cid:19)(cid:10)(cid:9)(cid:16)(cid:20) (cid:15)(cid:6)(cid:4)(cid:16)(cid:4)(cid:10)(cid:6)(cid:3)
(cid:6)(cid:17) (cid:16) (cid:10)(cid:3)&(cid:20)(cid:14) (cid:21)(cid:6)(cid:20)(cid:14)(cid:9)(cid:8)(cid:20)(cid:16)(cid:5) (cid:15)(cid:6)(cid:4)(cid:6)(cid:5) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( (cid:13)(cid:13)
’ (cid:12)(cid:6)(cid:28)(cid:16)(cid:5)(cid:7)(cid:19) (cid:18)(cid:16)(cid:3)(cid:6)(cid:31)(cid:12)(cid:13)(cid:14)(cid:5)(cid:30)(cid:6)(cid:7)((cid:3)(cid:16)(cid:30)(cid:10)(cid:9)(cid:19) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( (cid:13)-
) $(cid:6)(cid:3)(cid:9)(cid:20)(cid:8)(cid:19)(cid:10)(cid:6)(cid:3) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( (cid:13)<
* (cid:15)(cid:14)(cid:17)(cid:14)(cid:5)(cid:14)(cid:3)(cid:9)(cid:14)(cid:19) ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( ( (cid:13)=
(cid:23)(cid:2)(cid:17)(cid:14) (cid:8)(cid:24) (cid:25)(cid:26)(cid:26)(cid:12)(cid:6)(cid:27)(cid:2)(cid:11)(cid:14)(cid:2)(cid:8)(cid:3)(cid:17)
(cid:31).(cid:27) (cid:5)(cid:11)(cid:7)(cid:8)(cid:8)(cid:4)(cid:8)* (cid:6)(cid:29)(cid:8)(cid:8)(cid:15)(cid:25)(cid:4)(cid:8)* (cid:12)(cid:4)(cid:11)(cid:3)(cid:10)(cid:5)(cid:11)(cid:10)8(cid:15)
(cid:24)(cid:31);(cid:1) (cid:15)(cid:25)(cid:7)(cid:5)(cid:6)(cid:4)(cid:11) (cid:5)(cid:11)(cid:7)(cid:6)(cid:6)(cid:15)(cid:3)(cid:4)(cid:8)* $(cid:29)(cid:7)(cid:8)(cid:6)(cid:29)(cid:12) (cid:11)(cid:2)(cid:15)(cid:12)(cid:4)(cid:5)(cid:6)(cid:3)4
>/(cid:27) (cid:7)(cid:6)(cid:10)(cid:12)(cid:4)(cid:11) 7(cid:10)(cid:3)(cid:11)(cid:15) (cid:12)(cid:4)(cid:11)(cid:3)(cid:10)(cid:5)(cid:11)(cid:10)8(cid:15)
?1:(cid:1) (cid:2)(cid:15)(cid:30)(cid:7) (cid:18)(cid:19)(cid:12)(cid:18) (cid:26)(cid:29)(cid:6)4(cid:25) (cid:22)(cid:15)(cid:11)(cid:7)(cid:11)4(cid:11)(cid:25)(cid:15)(cid:8)(cid:15) (cid:12)(cid:10)(cid:25)(cid:15)(cid:11)(cid:29)(cid:25)(cid:15)
@?A (cid:29)(cid:25)(cid:6)(cid:3)(cid:7)(cid:2)(cid:4)*(cid:2) )(cid:7)(cid:11)(cid:29)(cid:29)(cid:12)
(cid:31)(cid:6)(cid:3)(cid:29)(cid:11)(cid:6)(cid:29)(cid:3)(cid:15)(cid:7)(cid:8)(cid:22)1(cid:10)(cid:8)(cid:22)(cid:4)(cid:8)*(cid:14)A(cid:10)(cid:25)(’’
(cid:1)(cid:31)8(cid:3)(cid:4)(cid:8)*(cid:15)(cid:3) A(cid:15)(cid:3)(cid:25)(cid:7)*1(cid:15)(cid:3)(cid:25)(cid:4)(cid:8)?(cid:15)(cid:4)(cid:22)(cid:15)(cid:25)(cid:26)(cid:15)(cid:3)*(cid:21),,(cid:13)