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UV-Vis-NIR y Fluorescencia Molecular. Nuevas herramientas analíticas para Aplicaciones PDF

58 Pages·2011·2.05 MB·Spanish
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UV-Vis-NIR y Fluorescencia Molecular. Nuevas herramientas analíticas para Aplicaciones convencionales y especiales. Espectro electromagnético Longitudes de onda cortas = mayor energía. Gamma, Rayos X: Ionización, ruptura de enlaces. Ultravioleta y Visible: Ruptura de enlaces, ionización, transiciones electrónicas. Infrarrojo de cercano a lejano: Vibraciones moleculares. Microondas a Radio: Incremento del movimiento (calentamiento). Espectrosocopía UV-Vis. Todas las moléculas orgánicas son capaces de absorber la radiación electromagnética en esa zona del espectro (casi todas también en IR). Las energías de excitación relacionadas con los electrones que forman los enlaces más sencillos son muy elevadas de forma que su absorción se restringe a la zona del UV de vacío (<185 nm), lo que conlleva problemas de trabajo experimental. Por encima de 185 nm la absorción se restringe a enlaces más complejos o ciertos grupos funcionales (cromóforos) con electrones de valencia con energías de excitación más bajas. Niveles energéticos de la molécula Procesos de absorción-emisión molecular La temperatura puede afectar las intensidades de emisión de diferentes formas • Si la formación o decaimiento de las especies emisivas depende de una reacción química entonces la fluorecencia quera afectada • A temperaturas más bajas el movimiento vibracional se reduce y el camino via fluorescencia se favorece. • Restringen la formación de complejos en el estado excitado. • Permiten calcular las barreras de energía y otras funciones termodinámicas. • Restringen el movimiento rotacional (ej. Medidas de polarización) Espectros de absorción, fluorescencia, fosforescencia Stokes Shift Transiciones activas en UV-Vis H = Ejempo sencillo C x x O = x H = n Transiciones en la zona UV-VIS Desplazamientos por enlaces conjugados Instrumentación UV-VIS Monocromador Muestra Fuente Detector de luz Abs Concentración Espectros Esquemas ópticos UV-Vis Haz simple DAD Monochromador 8453 Muestra Detector Detector de referencia Haz dual Beam- Monocromador Splitter Cary 50 Detector de muestra Muestra

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fluorescencia se favorece. • Restringen la formación de complejos en el estado excitado. • Permiten calcular las barreras de energía y otras funciones.
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