Untersuchungen uber Triphenylmethanfarbstoffe Hydrazine und Indole

891 Pages·1924·37.996 MB·German

by  Emil Fischer (auth.), M. Bergmann (eds.)

EMIL FISCHER
GESAMMELTE WERKE
HERAUSOEOEBEN VON M. BEROMANN
UNTERSUCHUNOEN OBER
TRIPHENYLMETHANFARBSTOFFE
HYDRAZINE UND INDOLE
SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH
1924
UNTERSUCHUNOEN OBER
TRIPHENYLMETHANF ARBSTOFFE
HYDRAZINE UND INDOLE
VON
EMIL FISCHER
HERAUSGEGEBEN VON M. BEROMANN
SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH
1924
ISBN 978-3-642-51917-8 ISBN 978-3-642-51979-6 (eBook)
DOI 10.1007/978-3-642-51979-6
ALLE RECHTE, INSBESONDERE DAS DER t}BERSETZUNG
IN FREMDE SPRACHEN, VORBEHALTEN.
COPYRIGHT 1924 BY SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG
URSPRUNGLICH ERSCHIENEN BEI JULIUS SPRINGER IN BERLIN 1924
SOFTCOVER REPRINT OF THE HARDCOVER lST EDITION 1924
Vorwort.
Dieser vorletzte Band der gesammelten Werke enthält die gemein
sam mit Otto Fischer angestellten Untersuchungen über Triphenyl
methanfarbstoffe, eingeleitet mit Emil Fischers Dissertation über das
Fluorescein und Phtalein-Orcin. Den größeren Teil des Bandes füllen
aber 96 Abhandlungen über Hydrazine und Indole, in ihrer Gesamt
heit ein Monumentalwerk wie die Arbeiten auf dem Gebiet der Kohlen
hydrate, Proteine und Purine.
Hier sind auch die Dissertationen von E. Ren 0 u f über Dimethyl
hydrazin (Nr. 32) und von G. EI si n g h 0 r stüber halogensubstituierte
Hydrazine (Nr. 44) abgedruckt, die bisher in keiner chemischen Schrift
erschienen sind. Abhandlung 99 von R. Stahel, die als kurzer Aus
zug schon im Band Kohlenhydrate I aufgenommen war, ist im Zu
sammenhang der Hydrazine nochmals im vollständigen Wortlaut wieder
gegeben, um die gesammelten Werke als Literaturquelle vollständig
zu gestalten.
Der nächste und letzte Band der gesammelten Werke ist im Druck
schon recht weit fortgeschritten und wird in kurzer Zeit erscheinen.
Er umfaßt neben Experimentalarbeiten aus verschiedenen weniger
umfangreichen Gebieten Vorträge und Abhandlungen allgemeineren
Inhalts und eine Reihe von Nekrologen.
Dresden, im Februar 1924.
M. Bergmann.
Inhaltsverzeichnis.
A. = Liebigs Annalen der Chemie; B. = Berichte der Deutschen Chemischen
Gesellschaft.
Die Zahlen der I,iteraturangaben bedeuten Bandnummer und Seitenzahl.
1. Triphellylmethanfarbstoffe.
I. Emi1 Fischer, Über Fluoresceill und PhtaH~in-Orcill. Inaugural-Vjsser-
tation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1
2. Emil Fischer und Otto Fischer, Zur Kenntnis des Rosanilins. B. 9 891 29
3. Emi1 Fischer und Otto Fischer, Zur Kenntnis des Rosanilills. B. 11, 195 39
4. Emil Fischer und Otto Fischer, Über das Aurin. B. 11, 473. . . . . 46
5. Emi1 Fischer und Otto Fischer, Zur Kenntnis des Rosanilins. B. 11, 612 47
6. Emi1 Fischer und Otto Fischer, Zur Kenntnis des Rosanilins. B. 11, lO79 4!l
7. Emil Fischer und Otto Fischer, Zur Kenntnis des Triphenylmethans.
B. 11, 1598. . . . . . . . . . . . . . . . . .. ..... 53
8. Emil Fischer und Otto Fischer, Über Triphellylmcthan und Rosanilin.
A. 194, 242. . . . . . . . . . . . . . .. ..... 55
9. Emil Fischer und Otto Fischer, Über einige I1arbstoffe der Rosanilill
gruppe. B. 11, 2095. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
lO. Emil Fischer und Otto Fischer, Bemerkungen zu der Abhandlung des
Herrn O. Docbner.: "Zur Kenntnis des Malaehitgrüns". B. 12, 791 lO2
11. Emil Fischer und Otto Fischer, Über Farbstoffe der Rosanilingruppe.
B. 12, 796 . . . . . . . . . . . . . . .. ........ 107
) 2. Emil Fischer und Otto Fischer, Über Farbstoffe der Rosanilingruppe.
B. 12, 234-1. . . . . . . . . . . . . . .. . ....... 115
13. Emil Fischer und Otto Fischer, Zur Kenntnis des Rosanilins. B. J3, 2204 125
14. Emil Fischer und Otto Fischer, Darstellung des Triphenylmethans.
B. 14, 1942. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130
15. Emi1 Fischer und Philipp Wagner, Über Rosindole. B. 20, 815 132
16. Emil Fischer und Walter L. Jennings, Über die Constitution des Hydro-
cyanrosanilins und des Fuchsins. B. 26, 2221 . .. ..... 136
17. Emil Fischer und Otto Fischer, Über einige Derivate des Triphenyl-
methans. B.37, 3355 . . . . . . . . . . . . . 141
H. Hydrazine und Indole.
18. Emi1 Fischer, Über aromatische Hydrazinverbindungen. B.8, 589. 147
19. limi1 Fischer, Über aromatische Hydrazinverbindungen. (Zweite Mit-
thei1ung.) B.8, 1005 153
20. Emil Fischer, 'über aromatische Hydrazinv erbindungen. (Dritte Mit-
thei1ung.) B.8, 1641 160
InhaltsverzeichDis. VII
21. Emil Fischer, 'Ober aromatische Hydrazinverbindungen. (Vierte Mit
theilung.) B. 9, 880. . . . . . . . • . . . . . . • . . . . . • 163
22. Emil Fischer, "Über aromatische Hydrazinverbindungen. (Fünfte lfit-
thei1ung.) B. 9, 1841 ..................... 175
23. Emil Fischer, "Über aromatische Hydrazinverbindungen. (Sechste Mit-
theilung.) B. lO, 1331 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . • 181
24. Emil Fischer, "Über die Hydrazinverbindungen der Fettreihe. I. B. 8, 1587 189
25. Emil Fischer, "Über die Hydrazinverbindungen der Fettreihe. n. B. 9, 111 192
26. EmilFischer, ttberdieHydrazinverbindungenderFettreihe. m. B.ll, 2206 197
27. Wilhelm Erhardt und Emil Fischer, "Über die Athylderivate des Phenyl
hydraziIwJ. B. 11, 613 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 203
28. Emil Fischer, "Über die Hydrazinverbindungen. (Erste Abhandlung.)
A. 190, 67. • . . . • . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 205
29. Emil Fischer, 'Ober die Hydrazinverbindungen. (Zweite Abhandlung.)
A. 199, 281. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 286
30. Emil Fischer, "Über Orthohydrazinbenzoesäure. B. 13, 67!!. . . . . . 322
31. Emil Fischer, 'Ober OrthohydrazinzilJ1ll1tsäure. B. 14, 478 ..... 326
32. Edward Renouf, "Über das Dimethyl-Hydrazin. Inaugural-Dissertation 330
33. Emil Fischer, "Über die Hydrazinverbindungen. (Dritte Abhandlung.)
A. 212, 316. . . . . . ., ..... ...... 348
34. Emil Fischer und Hans Ku~el, "Über die Hydrazine der Zimmtsäure.
A. 221, 261. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 364
35. Ludwig Knorr, "Über das Piperylhydrazin. A. 221, 29, . . . . . . . 389
36. Hermann Reisenegger, "Über die Hydrazinverbindungen des Phenols und
Anisols. A. 221, 314 .................... _ 401
37. Heinrich Gevekoht, Darstellung der drei isomeren Nitroacetophenone.
B. 15, 20840 .......................... 407
38. Heinrich Gevekoht, Darstellung der drei Nitroacetophenone. A. 221, 323 410
39. Ludwig Knorr, "Über Piperylhydrazin. B. 15, 85U .......... 419
40. Emil Fischer und Hans Kuiel, "Über Chinazolverbindungen. B. 16, 652 422
41. Hermann Reisenegger, "Über die Verbindungen der Hydrazine mit den
Ketonen. B. 16, 661. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 427
42. Emil Fischer und Hans KuieI, "Über AethyI-Hydrocarbazostyril. B.16,
1449 ............................. 431
43. Emil Fischer und Friedrich Jourdan, "Über die Hydrazine der Brenz
traubensäure. B. 16, 2241 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
44. Gerhard Elsinghorst, "Über Halogensubstituierte Hydrazine. Iuaugural-
Dissertation ......................... 442
45. EmU Fischer und Otto Hess, Synthese von Indolderivaten. B. 17, 559 454
46. Emil Fischer, Phenylhydrazin als Reagens auf Aldehyde und Ketone.
B. 17, 572 .......................... 463
47. Emil Fischer, Constitution der Hydrazine. B. 17, 2841 ....... 471
48. Emil Fischer und J. Tafel, "Über die Hydrazine der Zimmtsäure. (Zweite
Abhandlung.) A. 227, 303 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 476
49. Alfred Eibers, "Über einige Verbindungen der Hydrazine mit Keton- und
Aldehydsäuren. A. 227, 340 . . . . . . . . . 502
50. Otto Antrick, "Über Benzylindol. A. 227, 360 . . 514
51. S. Hegel, "Über einige Indolderivate. A. 232, 214 . • 518
52. Max Pickel, "Über einige Verbindungen des Phenylhydrazins. A. 232, 228 523
53. 000 Hess, Einwirkung von Bromacetophenon auf Phenylhydrazin.
A. 232, 234 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 527
VIII Inhaltsverzeichnis.
54. Emil Fischer, Über Naphtylliydrazine. A. 232, 236. . . 530
55. Emil Fischer, Synthese von Indolderivaten. B. 19, 1563 535
56. Emil Fischer, Synthese von Indolderivaten. A.236, 116 542
57. Emil Fischer, Indole aus Phenylliydrazin. A. 236, 126 . 550
58. Jos. Degen, Indole aus Methylphenylliydrazin. A. 236. 151 568
59. Anton Roder, Indole aus Metahydrazinbenzoesäure. A. 236, 164 . 577
60. Adolf Schlieper, Indole aus ,8-Nyphtylhydrazin. A. 236, 174. .. 584
61. Carl Bülow, Über einige Verbindungen des Phenylliydrazins. A. 236, 194 592
62. Emil Fischer, Notizen über die Hydrazine. A. 236, 198 ...... 595
63. Emil Fischer, Über einige Reactionen der Indole. B. 19, 298S 597
64. Emil Fischer und Albert Steche, Methylirung der Indole. B. 20. SiS . 600
65. Emil Fischer und Oskar Knoevenagel, Über die Verbindungen des Phenyl-
hydrazins mit Acrolein. Mesityloxyd und Allylbromid. A. 239, 194 603
66. Richard Arheidt, Über Diphenylendihydrazin. A. 239, 206 611
67. A. Pfülf, Über Hydrazinbenzolsulfosäuren. A. 239. 215 . 618
68. A. Pfillf, Über einige Indole. A. 239, 220 . . . . . . . . . 622
69. Julius Raschen, Indole aus den· Tolylliydrazinen. A. 239, 223 625
70. Adolf Schlieper, Indole aus a-Naphtylliydrazin. A. 239. 229 . 629
71. Max Wenzig, Derivate der drei Methylindole. A. 239, 239 . . 636
72. Emil Fischer, Notizen über die Hydrazine. A. 239. 248 642
73. Emil Fischer und Albert Steche, Methylirung der Indole. H. B. 20. 2199 646
74. Emil Fischer und Albert Steche, Verwandlung der Indole in Hydro-
chinoline. A. 242. 348. . . . . . . . . . . . . . . . . . 649
75. Albert Steche, Über einige Derivate des {J-Naphtindols. A. 242, 367 . 662
76. Emil Fischer, Über das Methylketol. A. 242, 372 . . . . . . . . . 666
77. Philipp Wagner, Azo- und Amidoderivate des Methylketols. A. 242, asa 675
78. Emil Fischer, Über die Hydrazone. B. 21, 984 .......... 679
79. Emil Fischer und Theodor Schmitt, Über Pr-2-Phenylindol. B. 21. 1071 683
80. Gustav v. Brüning, Über Methylliydrazin.. B. 21, 1809 ....... 689
81. Emil Fischer und Theodor Schmitt, Über Pr-3-Phenylindol. B. 21, 1811 691
82. Julius Culmann, Über die Einwirkung secundärer, aromatischer Amine
und Hydrazine auf Bromacetophenon. B. 21, 2595 ........ 693
83. H. Laubmann, Über die Verbindungen des Phenylhydrazins mit einigen
Ketonalkoholen. A. 243, 244. . . . . . . . . . . . . . . . . . 696
84. Oscar Nastvogel, Über die Verbindungen der Dibrombrenztraubensäure
mit den Hydrazinen. A.248, 85 ................ 699
85. Albert Neufeld, Über die Halogenderivate des Phenylhydrazins. A. 248, 93 704
86. Otto Rudolph, Über einige Phenylhydrazone. A. 248, 99 . . 709
87. Bruno Trenkler, Über einige Indole. A.248, 106 ..... 713
88. HaroId G. Colmann, Derivate des Pr-lD-Methylindols. A. 248, 114 719
89. Emil Fischer, Über das Trinitrohydrazobenzol. A. 253, 1 . . 726
90. Gustav v. Brüning, Über das Methylliydrazin. A. 253, 5 729
91. Karl Kohlrausch, Einwirkung von Methylphenylhydrazin auf DiaIdehyde
und Diketone. A. 253, 15 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 736
92. Friedrich Hauff, Über einige Derivate des ,8-Nyphtylliydrazins. A. 253, 24 743
93. Walter H. Ince, Über einige phenylirte Indole. A. 253, 35 ..... 751
94. Friedrich Ach, Über das Anhydrid der PhenylliydrazonlävuIinsäure.
A. 253, 44 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 758
95. Emil Fischer und FriedrichAch, Notizen über die Phenylliydrazone.A.263,57 767
96. Emil Fischer, Über einige Reactionen des Phenylhydrazins und Hydroxyl
amins. B. 22, 1930 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 773
Inhaltsverzeichnis. IX
97. Emil Fischer und Jacob Meyer, Methylirung der Indole. B. 23, 2628 . 779
98. Julius Culmann, Über Tetraphenyltetracarbazon. A. 258, 235 785
99. R. Stahel, Über einige Derivate des Diphenylhydtazins und Methyl
phenylhydrazin. A. 258, 242 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 791
100. G. Heller, Einwirkung von Kohlenoxysulfid, Phosgen und Chlorkohlen
säureester auf Phenylhydrazin. A. 263, 269 . . . . . . . . . . . 797
101. Edward Chaplin, Über einige Hydrazide der Camphersäure. B. 25, 2565 807
102. Rudolph Brunck, Über Thienylindol, a-Naphtylindol und einige Brom
derivate der Indole. A. 272, 201 . . .'. . . . . . . . . . . . . 810
103. B. Thieme, Über einige Salze und Derivate des Phenylhydrazins. A. 272,
209 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 816
104. Paul Meyer, Bromirung des Phenylhydrazins. A. 272, 214 820
105. L. Michaelis, Bromiren der aromatischen Hydrazine ,und Amine. B. 26,
2190 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 825
106. Emil Fischer und Franz Müller, Über die Einwirkung von Cyanwasserstoff
auf Phenylhydrazin. B. 27, 185 . . . . . . . . . . . . . . . . 832
107. Hermann Müller, Über p-Hydrazinodiphenyl. B. 27, 3105 ..... 835
108. Emil Fischer und Hugo Hütz, Über eine neue Bildungsweise von Indol-
derivaten. B. 28, 585 . . . . . . . . .. ......... 838
109. Emil Fischer, Über das Azophenylaethyl und das Acetaldehydphenyl
hydrazon. B. 29, 793 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 841
110. Emil Fischer, Über das Phenyloxyindol und die Nitrosobenzoesäure.
B. 29, 2002. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 847
111. Emil Fischer, Über die Phenylhydrazone der Aldehyde. B. 30, 1240. 850
112. Emil Fischer und Otto Seuffert, Über das Indazol. B. 34, 795 854
113. Emil Fischer und Richard Blochmann, Über einige neue Indazolderivate.
B. 35, 2315 .......................... 859
114. Emil Fischer und Carl Kaas, Einwirkung von Hippurylchlorid auf a-Me
thylindol. B. 39, 1276. . . . . . . . . . . . 864
115. Emil Fischer, Zur Geschichte der Diazohydrazide. B. 43, 3500 867
Sachregister ......... . ~69
1. Über Fluorescein und Phtalein-Orcin.
Inaugural-Dissertation zur Erlangung der Doctorwürde der philosophischen Facultät
der UniversitätStrassburg, vorgelegt von Ern i I Fis c her aus Euskirchen (Prenss.)
Bonn, Druck von P. Meusser 1874.
Die natürlichen im Thier- und Pflanzenkörper vorkommenden
Farbstoffe haben seit den ersten Anfängen der organischen Chemie
das Interesse der Chemiker in hohem Masse beansprucht. Einerseits
war es die technische Bedeutung dieser Substanzen, die zu einem Stu
dium derselben aufforderte, andererseits aber auch das wissenschaft
liche Interesse, welches sich an ihre chemische Kenntniss, an ihre Ent
stehung und ihre Beziehungen zum pflanzlichen und thierischen Or
ganismus knüpfte.
Dass die Bemühungen zahlreicher Forscher in dieser Richtung lange
Zeit nur zu sehr unvollkommenen Resultaten führten, findet seinen
Grund in der complicirten Zusammensetzung jener Körper, sowie in
dem damals für solche Untersuchungen ungenügenden Ausbau der
organischen Chemie. Erst mit der Entwickelung unserer Kenntniss
von der aromatischen Reihe mehrten sich rasch die Beziehungen jener
Farbstoffe zu bisher bekannten Körpern, indem es gelang, aus vielen
derselben durch geeignete Reactionen Zersetzungsproducte zu erhalten,
deren Constitution von anderer Seite aufgeklärt war.
Die Entdeckung der Anilinfarben und ihre technische Ausbeutung
absorbirte allerdings längere Zeit die Hauptkräfte der Farbchemie
und beeinträchtigte dadurch die weitere Forschung in jenem Gebiete
wesentlich; mit dem Abbau dieser sich so rasch und glänzend entwik
keinden Industriebranche indess wandte sich das Interesse der Che
miker, angeregt durch die ausserordentlichen Erfolge der Technik und
Wissenschaft, wieder in erhöhtem Massstabe den natürlichen Farb
stoffen zu. Die auf analytischem Wege bis .dahin gewonnenen That
sachen gaben bald Veranlassung zu dem Streben, in synthetischer Weise
in dem Studium jener Körper weiter vorzudringen, was auch rasch zu
ungeahnten Resultaten führte. Mit der Synthese des Indigo'sl), mit
der künstlichen Darstellung des Alizarins2) war das Problem, natürliche
1) A. Ernmerling und C. Engler, Berichte d. D. Chern. Gesellsch. III, 885.
2) C. Graebeund C.Lieberrnann, Berichte d. D. Chern. Gesellsch.II, 14,332.
Fis ehe r, Triphenylmethanfarbstoffe. 1