Untersuchungen Über das Ozon und Seine Einwirkung auf Organische Verbindungen (1903–1916)

745 Pages·1916·41.809 MB·German

by  Carl Dietrich Harries (auth.)

UNTERSUCHUNGEN OBER
DAS OZON UNO SEINE EINWIRKUNO
AUF OROANISCHE VERBINDUNOEN
(1903-1916)
VON
CARL DIETRICH HARRIES
MIT 18 TEXTFIGUREN
BERLIN
VERLAG VON JULIUS SPRINGER
1916
Alle Rechte, insbesondere das der
'Obersetzung in fremde Sprachen, vorbehalten.
Copyright 1916 by Julius Springer in Berlin.
Softcover reprint of the hardcover 1s t edition 1916
ISBN 978-3-642-98602-4 ISBN 978-3-642-99417-3 (eBook)
DOI 10.1007/978-3-642-99417-3
DER MATHEMATISCH
NATURWISSENSCHAFTLICHEN ABTEILUNO
DER PHILOSOPHISCHEN FAKULTAT DER
UNIVERSITAT KIEL ZUR ERINNERUNO AN
LANOJAHRIGE GEMEINSCHAFTLICHE ARBEIT
Vorwort.
Meine Arbeiten iiber die Einwirkung des Ozons auf organische Ver
bindungen und auch iiber das Ozon selbst sind so umfangreich ge
worden, da13 es fUr den Fachgenossen schwierig ist, sich darin zurecht
zufinden. Ich halte daher den Zeitpunkt fUr gekommen, samtliche
Abhandlungen, die in den verschiedenen Zeitschriften erschienen sind,
in einem Buche zusammenzufassen. Bei dieser Gelegenheit habe ich
auch auszugsweise den Inhalt einiger Dissertationen, so von Heinrich
Neresheimer, H. v. Splawa Neymann, Robert Viner Stanford
und Edgar Pa ulsen, die bisher noch nicht in Zeitschriften publiziert
waren, mitgeteilt. Trotzdem steckt in anderen Dissertationen aus der
Kieler Zeit noch eine gro13e Menge nicht veroffentlichten Materials, wel
ches mir zur Publikation nicht hinreichend durchgearbeitet erschien.
Die mit Schiilern ausgefUhrten Untersuchungen sind je nach der Veran
lagung der einzelnen Experimentatoren trotz meiner Bemiihungen nicht
ganz gleichartig und daher in bezug auf das niedergelegte Material nicht
von derselben Genauigkeit. Es kann nicht ausbleiben, da13 auch spater
noch hier und dort Korrekturen angebracht werden miissen. Ich war
zwar so gliicklich, eine Anzahl ausgezeichneter Mitarbeiter zu finden,
indessen mu13te ich mich iiberzeugen, da13 die "Ozonarbeiten" fUr manche
jungen Chemiker, wie ich sie unter den Doktoranden zur Verfiigung
hatte, eigentlich zu schwer waren. Dies mag fiir einige nicht geniigend
ausgefUhrte Beobachtungen als Entschuldigung gelten.
Die Einteilung der Arbeiten ordnete ich nach der Materie in Grup
pen, wobei ich moglichst ihrer historischen Entstehung Rechnung
getragen habe. Einige altere Abhandlungen von mir iiber Ketoaldehyde
und Dialdehyde, wie Lavulinaldehyd und Succindialdehyd, sind ein
bezogen worden, da diese Aldehyde so haufig als Spaltungsprodukte
beim oxydativen Abbau durch Ozon aus einfacheren und komplizier
teren Korpern erhalten worden sind, ebenso ist eine Dissertation von
Kurt Oppenheim an dieser Stelle veroffentlicht, welche die haufiger
vorkommenden aliphatischen Aldehyde unter einheitlichem Gesichts
punkt behandelt, obwohl in derselben keine "Ozonarbeit" vorliegt.
VI Vorwort.
Von den Untersuchungen auf dem Kautschukgebiet habe ich nur
wenige, sofern sie historisch fiir die Entwicklung der Lehre von der
Einwirkung des Ozons auf organische Verbindungen von Interesse sind,
gebracht, da diese spater in einem gesonderten Buche erscheinen sollen.
1m allgemeinen sah ich von A.nderungen im Text ab und brachte
nur kleinere Korrekturen an. Wenn experimentelle Ergebnisse spater
erweitert oder korrigiert werden mu13ten, habe ich in einer Fu13note
auf die betreffende Mitteilung aufmerksam gemacht oder eine kurze
Notiz iiber den derzeitigen Stand der Forschung auf diesem Gebiet
angefiigt.
Kiel, im Dezember 1915.
Carl Harries.
Inha1tsverzeichnis.
Einleitende Arbeiten.
Seite
1. C. Harries, Uber Bildung des Ozons. (Vortrag. gehalten auf der General
versarnrnlung der Bunsengesellschaft zu Kiel 1911.) Zeitschr. f.
Elektrochernie 1'J. 629-639 [1911] . . . . . . . . . . . . . . . 12
2. C. Harries, Uber das Verhalten von Ozon gegen konzentrierte Schwefelsaure
Zeitschr. f. Elektrochernie 18. 129-130 [1912] . . . . 19
3. C. Harries, Uber einige Vorlesun"Ig.s experirnente rnit Ozon. Berichte der
Deutsch. chern. Gesellschaft 42-43 [1908] . . . . . . . 24
4. C. Harries, Uber Oxydation mittels Ozon. Berichte d. Deutsch. chern.
Gesellschaft 36. 1933-1936 [1903J. . . . . . . . . . . . . 26
5. C. Harries, Nachtrag. Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 36. 299G
bis 2997 [1903] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
6. C. Harries, Uber die Wirkungsweise des Ozons bei der Oxydation. Berichte
d. Deutsch. chern. Gesellschaft 37. 839-841 [1904] . . . . . . . . 33
7. C. Harries und A. S. de Osa, Uber ein Phenylbuten. Berichte d. Deutsch.
chemischen Gesellschaft 36. 2997-3002 [1903] . . . . . . . . . . 36
8. C. Harries undA. S. de Osa, Uber Ozonide von einfach ungesattigten Kohlen
wasserstoffen. Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 37. 842-845
[1904]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
9. C. Harries und Richard Weil, Uber 2.6-Dirnethylheptadien-2.5-diozonid.
Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 37. 845-850 [1904] . . . . 46
10. C. Harries und Valentin Wei/3, Uber das Ozobenzol. Berichte d. Deutsch.
chern. Gesellschaft 37. 3431-3433 [1904]. . . . . . . . . . . . . 52
11. C. Harries, Uber Oxydation des y-Oxypropionacetals. Berichte d. Deutsch.
chern. Gesellschaft 36. 3658-3659 [1903J. . . . . . . . . . . . . 55
1. Zusammenfassende Abhandlung.
12. C. Harries, Uber die Einwirkung des Ozons auf organische Verbindungen.
Annalen d. Chernie u. Pharrnazie 3"3. 311-375 [1905] . . . 57
In derselben sind folgende Arbeiten enthaltel1:
13. Kurt Langheld, Uber die Ozonide sauerstoffhaltiger Substanzel1. S. :345
bis 354 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
14. Carl Thieme, Uber die Isornerie der 01- und Elaidinsaure. S. 354-360 92
15. Hans Turk, Uber die Ermittlung der Konstitution einiger Kohlenwasser
stoffe durch Ozon. S. 360--369. . . . . . . . . . . . . . . . . 97
16. Valentin WeiG, Uber Ozonide der arornatischen Kohlenwasserstoffe.
S. 369-375 . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
Anhang uber das A.thylperoxyd von Berthelot. S. 375. . . . . . 108
VIII Inhaltsverzeichnis.
Ungesattigte Aldehyde und Ketone und daraus gewonnene
Dialdehyde und Ketonaldehyde.
Seite
17. C. Harries und Paul Temme, Uber rnonornolekulares und trirnolekulares
Glyoxal. Berichte d. Deutsch. chern. GeseIIschaft 40, 165-172 [1907] 110
18. C. Harries, Notiz tiber das Glyoxal. Berichte d. Deutsch. chern. GeseIIschaft
46, 294-296 [1913] . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
19. C. Harries, Uber den Succinaldehyd I. Berichte d. Deutsch. chem. Ge
seIIschaft 34, 1488-1498 [1901J. . . . . . . . . . . . . . . 120
20. C. Harries, Uber den Succinaldehyd II. Berichte d. Deutsch. chern. Ge
seIIschaft 35, 1183--1189 [1902J. . . . . . . . . . . . . . . 128
2l. C. Harries und Paul Hohenemser, Uber den rnonornolekularen Succin
aldehyd. Berichte d. Deutsch. chern. GeseIIschaft 41, 256-260 [1908J 135
22. C. Harries und Hermann Krutzfeid, Uber Urnwandlungsprodukte des
Succindialdehyds. Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 39, 3670
bis 3677 [1906J . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
23. C. Harries und Hans Turk, Uber Methylglyoxal und Mesoxaldialdehyd.
Berichte d. Deutsch. chern. GeseIIschaft 38, 1630-1636 [1905J 148
24. C. Harries, Uber die Aufspaltung des Sylvans zurn Aldehyd der Lavulin
saure, Pentanonal. Berichte d. Deutsch. chern. GeseIIschaft 31, 37-47
[1898J. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
25. C. Harries und Max Boegemann, Zur Kenntnis des Lavulinaldehyds. Be
richte d. Deutsch. chem. GeseIIschaft 42, 439-446 [1909J . . . . . 166
26. Kurt Oppenheim, Zur Kenntnis der aliphatischen Aldehyde. Auszug aus
der Inaug.-Diss. Kiel 1911 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174
27. C. Harries und Paul Reichard, Uber eine neue DarsteIIungsweise der Amino
aldehyde. Berichte d. Deutsch. chern. GeseIIschaft 31, 612-615 [1904J 198
28. C. Harries und Irnfried Petersen, Uber Versuche zur Synthese des Gly
cylarninoacetaldehyds. Berichte d . Deutsch. chern. GeseIIschaft 43, 634
bis 639 [19IOJ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
29. Berichtigung dazu. Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 43, 1758
[19IOJ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 208
30. C. Harries und Friedrich Duvel, Uber Carboxathylarninoacetaldehyd. Be-
richte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 41, 3344-3346 [1914J 209
Ungesattigte Sauren.
3l. C. Harries und Karl Kircher, Uber Diacetylcarbonsaure. Berichte d.
Deutsch. chern. Gesellschaft 40, 1651-1652 [1907J . . . . . . . . 211
32. C. Harries und Ernst Alefeld, Uber den Halbaldehyd der Bernsteinsaure.
Berichte d. Deutsch. chern. GeseIIschaft 42, 159-165 [1909J . . . . 213
33. C. Harries und Alfred Hirnmelrnann, Zur Kenntnis der y-Aldehydopro
pionsaure. Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 42, 166-167 [1909J 220
34. C. Harries, Zur Kenntnis der Aldehydobernsteinsaure. Berichte d. Deutsch.
chern. Gesellschaft 45, 2583-2585 [1912J. . . . . . . . . . . . . 222
35. C. Harries und Carl Thieme, Uber das Ozonid der GIsaure. Berichte d.
Deutsch. chern. Gesellschaft 39, 2844-2846 [1906J . . . . . . . . 225
36. C. Harries, Bernerkungen zur Abhandlung der Herren Molinari und Son-
cini. Uber die Konstitution der GIsaure usw. Berichte d. Deutsch.
chern. Gesellschaft 39, 3728-3732 [1906J. . . . . . . . . . . . . 228
37. C. Harries und H. O. Turk, Uber die Spaltungsprodukte der Gisaureozonide.
Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 39, 3732-3737 [1906J .. 233
Inhaltsverzeichnis. IX
Seite
38. C. Harries, Uber die Einwirkung des Ozons auf Glsaure. Berichte d.
Deutsch. chem. Gesellschaft 42, 446-458 [1909J ......... 239
39. Riko Majima, Zur Konstitution der Elaostearinsaure. Berichte d. Deutsch.
chem. Gesellschaft 42, 674-680 [1909]. . . . . . . . . . . . . . 251
Siiuren mit dreifacher Bindung.
40. C. Harries, Uber die Einwirkung des Owns auf dreifache Bindungell.
Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 40, 4905-4908 [1907] 257
41. C. Harries, Uber die Einwirkung des Owns auf dreifache Bindungen.
Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 4., 1227-1232 [1908J 261
II. Zusammenfassende Abhandlung.
42. C. Harries, Uber die Einwirkung des Owns auf organische Verbindungell.
Aunalen d. Chemieu. Pharmazie 3"4, 288-315 [1910] ....... 266
In derselben sind folgende Arbeiten enthalten:
43. C. Harries, I. Uber die Oxydation des Athylalkohols durch Own. S. 315
bis 321 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . ... 287
44. C. Harries, tIber die Oxydation des /i'-Oxypropionacetals zur Richtig
stellung. S. 319 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 290
45. Rudolf Koetschau, Uber das Verhalten der gesattigten aliphatischen Al
dehyde gegen Ozon. S. 321-330 . . . . . . . . . . . . . . . . 292
46. Karl Haeffner, Uber die Ozonderivate einiger Olefine. S. 330-338. . . 299
47. H. O. Turk, tIber die Ozonderivate des Mesityloxyds, Methylheptenons
und Phorons und ihre Spaltung. S.338-368 ........... 305
48. Karl Kircher, Uber die Oxydation der /i'-Benzallavulillsaure durch Ozon.
S. 352-356 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 316
49. Walter Frank, Zur Kellntnis der Ozonderivate der Gisaure und ihrer
Spaltungsprodukte. S. 366-358. . . . . . . . . . . . . . . . . 320
Einfache Olefine und die Zusammensetzung des Ozons.
50. C. Harries und Karl Haeffner, tIber Ozonide der einfachen Olefine. Be
richte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 4., 3098-3102 [1908] . . . . 329
51. C. Harries und Rudolf Koetschau, tIber das Athylenozonid. Berichte d.
Deutsch. chem. Gesellschaft 42, 3305-3311 [1909J . . . . . . . . 333
III. Zusammenfassende Abhandlung.
52. C. Harries, Uber die Einwirkung des Ozons auf organische Verbindungen.
Annalen d. Chemie u. Pharmazie 390, 235-268 [1912] ...... 340
In derselben sind folgende Arbeiten enthalten:
53. Fritz Evers, Uber die Ozonide des symmetrischen Butylens. S. 238-258. 343
54. Erik Riedl v. Riedenstein, tIber das Verhalten einiger Arylolefine. S. 259
bis 268 ............................ 359
55. C. Harries, Zur Kenntnis der Bestandteile des Owns. Berichte d. Deutsch.
chem. Gesellschaft 45, 936-944 [1912] .............. 367
Darin sind enthalten die Arbeiten von:
Richard Seitz, Uber die normalen Ozonide des Cydohexens, Pinens, Citro-
nellols, Terpineols und Cholesterins . . . . . . . 372
Fritz Hagedorn, Zur Kenntnis der Kautschukozonide ........ 374
x
Inhaltsverzeichnis.
Phenole mit ungesattigter Seitenkette.
Selte
56. C. Harries und Reinhold Haarmann, Uber das Verhalten der Phenole bzw.
Phenoliither rnit ungesiittigter Seitenkette gegen Ozon. Berichte d.
Deutsch. chern. Gesellschaft 48, 32-41 [1915] . . . . . . . . . . 376
57. C. Harries, Uber das Verhalten von Phenolen mit ungesiittigter Seiten
kette gegen Ozon. Nachtrag. Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft
48,410 [1915]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385
58. C. Harries, Uber das Hornovanillin. Berichte d. Deutsch. chern. Gesell
schaft 48, 868-869 [1915] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 386
59. C. Harries und Hans Adam, Weitere Untersuchungen tiber die Oxydation
von Phenolen rnit ungesiittigter Seitenkette. (Unveroffentlichte Mit
teilung.) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 388
Hydroaromatische Verbindungen.
60. C. Harries und Heinrich Neresheimer, Uber Ozonide hydroarornatischer
Verbindungen und die Bestiindigkeit verschiedener Ringsysterne. Be
richte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 39. 2846-2850 [1906] .... 391
61. C. Harries und Ludwig Tank, Uber die Aufspaltung des Cyclopentens zurn
Halbaldehyd der Glutarsiiure bzw. zurn Glutardialdehyd. Berichte d.
Deutsch. chern. Gesellschaft 41, 1702-1711 [1908] . . . . . . . . 396
62. C. Harries, Zur Kenntnis des Glutardialdehyds. Berichte d. Deutsch.
chern. Gesellschaft 43, 1194 [1910]. . . . . . . . . . . . . . . . 406
63. C. Harries, Zur Kenntnis des Dihydrotoluols (,11,3-Methy1cyclohexadien).
Berichte d. Deutsch. chern. GeseUschaft 41, 1698-1701 [1908] .. 407
64. C. Harries und Hans v. Splawa-Neyman, Uber die Zersetzungsgeschwindig-
keit der Ozonide einiger zyklischer Kohlenwasserstoffe. Berichte d.
Deutsch. chern. Gesellschaft 41, 3552-3558 [1908] . . . . . . . . 411
65. C. Harries und Hans v. Splawa-Neyman, Uber das sogenannte reine .11,3-
Dihydrobenzol und seine Molekularrefraktion. Berichte d. Deutsch.
chern. Gesellschaft 4:e, 639-698 [1909]. . . . . . . . . . . . . . 417
66. C. Harries, Neues tiber das ,11.8-Cyclohexadien. Berichte d. Deutsch.
chern. Gesellschaft 45, 809-816 [1912]. . . . . . . . . . . . . . 423
67. C. Harries, Nachtrag zu rneiner Arbeit tiber ,11.3-Cyc1ohexadien. Be
richte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 45, 2586 [1912] . . . . . . . 430
68. C. Harries und Richard Seitz, Uber das I-Methylcyc1ohexadien-(2,4).
Annalen d. Chemie u. Pharmazie 395, 253-258 [1912] ...... 431
69. C. Harries, Uber die Konstitution des Cyclooctadiens aus Pseudopelletierin.
Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 41, 671-u78 [1908] .,. 436
Terpenkorper.
70. H. Neresheimer, Uber die Einwirkung des Ozons auf einige Terpenkorper.
Auszug aus der Inaug.-Diss. Kiel 1907. . . . . . . . . . . . . . 443
71. C. Harries und Hans Adam, Uber die Oxydation des Lirnonens durch Ozon.
(Unveroffentlichte Mitteilung.). . . . . . . . . . . . . . . . . . 452
72. C. Harries und H. Neresheimer, Uber die Einwirkung des Ozons auf l'er
pentinol (Pinen). Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 41, 38-42
[1908] ............................. 455
73. C. Harries und Hans v. Splawa-Neyman, Uber einen Aldehyd aus Pinen.
Berichte d. Deutsch. chem. Gesellschaft 4:e. 879-880 [1909]. Anhang
dazu aus der Inaug.-Diss. Kiel 1911 .............• 459
Inhaltsverzeichnis. XI
Seite
74. George Francis Morrell, Uber Dihydroterpenylarnin. Berichte d. Deutsch.
chern. Gesellschaft 44, 2560-2565 [1911]. . . . . . . . . . . . . 465
75. C. Harries und Baron John Palm en, Uber die Oxydation des Carnphens
. mit Ozon. Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 43, 1432-1434
[1910]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 471
76. C. Harries und Reinhold Haarmann, Uber Bornylenozonid. Berichte d.
Deutsch. chern. Gesellschaft 46, 2595-2596 [1913] . . . . . . . . 474
Aliphatische Terpenkorper.
77. C. Harries und Alfred Himmelmann, Zur Kenntnis des Citrals. Berichte
d. Deutsch. chern. Gese1lschaft 40, 2823-2826 [1907] . . . . . . . 475
78. C. Harries und Alfred Himmelmann, Zur Kenntnis der Verbindungen der
Citronellalreihe. Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 41, 2187 bis
2199 [1908] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 479
79. C. Harries und Reinhold Haarmann, Zur Kenntnis des Farnesols. Be
richte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 46, 1737-1741 [1913] .... 491
80. Georg H. Lenart, Uber den a-Pyridylaldehyd. Berichte d. Deutsch. chern.
Gesellschaft 4'-, 808 [1914] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 496
IV. Zusammenfassende Abhandlung.
81. C. Harries, Uber die Einwirkung des Ozons auf organische Verbindungen.
Annalen d. Chernie u. Pharrnazie 410, 1-116 [1915] . . . . . . . 499
In derselben sind folgende Arbeiten enthalten:
82. Richard Seitz, Zur Kenntnis der Ozonide des Pinens und Cyclohexens.
S. 21-28 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 515
83. Hans Wagner, Zur Kenntnis der Ozonide des Cyclopentens. S. 29-40 . 521
84. Friedrich Comberg, Zur Kenntnis der Konstitution des Citronellals.
S. 40-54. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 530
85. Friedrich Diivel, Zur Kenntnis der Konstitution des Dimethylpiperidins
und des Piperylens. S. 54-70 ................. 541
86. George Francis Morrell, Uber Dihydrocarvylamin, Dihydroterpenylamin
und Carvylarnin. S. 70--82. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 554
87. Sydney Smith, Uber I-Methyl-2-amino-4-athanoylcyclohexan. S.82-94. 563
88. Georg H. Lenart, Uber Aldehyde der Pyridin- und Piperidinreihe. S. 95
bis 116 ............................ 574
Kautschuk.
89. C. Harries, Uber den Abbau des Parakautschuks vermitte1s Ozon. Be-
richte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 3'-, 2708-2711 [1904] .. 591
90. C. Harries, Zur Kenntnis der Kautschukarten: Uber Abbau und Kon
stitution des Parakautschuks. Berichte d. Deutsch. chern. Gese1lschaft
88, 1195-1203 [1905] ..................... 595
91. C. Harries, Uber Diacetylpropan (2, 6-Heptandion) aus Kautschuk. Be-
richte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 4'-, 784-791 [1914] . . 604
Eiwei13 und EiweiBspaltprodukte. Zucker.
92. C. Harries, Uber Versuche zur Spaltung des Caseins vermittels Ozon.
Berichte d. Deutsch. chern. Gesellschaft 38, 2990-2992 [1905] . . . 611