Untersuchungen über Aminosäuren, Polypeptide und Proteine II (1907–1919)

935 Pages·1923·49.698 MB·German

by  Emil Fischer (auth.), M. Bergmann (eds.)

EMIL FISCHER
GESAMMELTE WERKE
HERAUSGEGEBEN VON M. BERGMANN
UNTERSUCHUNGEN ÜBER
AMINOSÄUREN, POLYPEPTIDE
UND PROTEINE 11
(1907-1919)
Springer-Verlag Berlin Heidelberg GmbH
1923
UNTERSUCHUNGEN ÜBER
AMINOSÄUREN,POLYPEPTIDE
UND PROTEINE 11
(1907-1919)
VON
EMIL FISCHER
HERAUSGEGEBEN VON M. BERGMANN
Springer-Verlag Berlin Heidelberg GmbH
1923
ISBN 978-3-642-51785-3 ISBN 978-3-642-51825-6 (eBook)
DOI 10.1007/978-3-642-51825-6
ALLE RECHTE, INSBESONDERE DAS DER ÜBERSETZUNG
IN FREMDE SPRACHEN, VORBEHALTEN.
Copyright 1923 by Springer-Verlag Berlin Heide1berg
Ursprünglich erschienen bei Julius Springer in Berlin 1923.
Softcover reprint ofthe hardcover 1st edition 1923
Vorwort.
Dem kürzlich erschienenen zweiten Band der Arbeiten über Kohlen
hydrate folgt jetzt die Zusammenstellung der Untersuchungen Fischers
über Aminosäuren, Polypeptide und Proteine seit 1906. Sie steht an
Umfang nicht zurück hinter dem ersten Band gleichen Themas. Die
Gliederung ist die gleiche geblieben: Der Synthese der einzelnen Amino
säuren folgt ihre Vereinigung zu langgliederigen Polypeptidketten, und
diesem synthetischen Teil stehen Spaltungsversuche an Polypeptiden
und verschiedenen Proteinen gegenüber. Neu hinzugekommen ist in
diesem Band das Thema der Waldenschen Umkehrung. Die hierher
gehörigen Arbeiten empfahlen sich für die Angliederung, weil sie aus
nahmslos Aminosäuren zum Gegenstand der Untersuchung haben, also
im engen Zusammenhang stehen mit den anderen Abhandlungen des
Bandes.
Die vorliegenden Abhandlungen reichen mit ihren spätesten Aus
läufern nur bis zum Jahre 1916. Nachdem Fischer in seinen letzten
Lebensjahren das Thema der Proteinchemie nicht mehr berührt hat,
möchte es scheinen, als ob er seine Tätigkeit hier als abgeschlossen
betrachtet habe. Eine solche Meinung wäre irrtümlich. Wiederholt
sprach Fischer die Absicht aus, die Proteinarbeiten auf veränderter
Grundlage wieder aufzunehmen. Der Krieg und seine Folgen ließen
diesen Plan nicht zur Tat reifen.
In der Folge werden zur Vervollständigung dieser Sammelausgabe
noch ein oder zwei Bände zu erscheinen haben, welche Fischers Ab
handlungen aus verschiedenen Arbeitsgebieten enthalten sollen, soweit
sie in den bisherigen Bänden noch nicht enthalten sind.
Meinem Assistenten Herrn Dr. Her b e r t Sc hot t e habe ich
wiederum für das Mitlesen der Korrekturen und für die Anfertigung
des Sachregisters herzlich zu danken.
Berlin-Charlottenburg, im September 1922.
M. Bergmann.
Inhaltsverzeichnis.
A. = Liebigs Annalen der Chemie; B. = Berichte der Deutschen Chemischen
Gesellschaft; H. = Zeitschrift für Physiologische Chemie.
Die Zahlen der Literaturangaben bedeuten Bandnummer und Seitenzahl.
1. Allgemeines.
Seite
1. Emil Fischer, Die Chemie der Proteine und ihre Beziehungen zur Biologie.
Sitz.-Ber. d. Preuß. Akad. d. Wiss. 1907. 35. . . . . . . . . . .
2. Emil Fischer, Isomerie der Polypeptide. Sitz.-Ber. d. Preuß. Akad. d.
Wiss. 1916. 990 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
3. Emil Fischer, Proteine und Polypeptide. Zeitsehr. f. ang. Chemie 20. 913 43
II. Monoaminosäuren.
4. Emil Fischer, Spaltung der a-Amino-isovaleriansäure in die optisch-aktiven
Komponenten. B. 39. 2320 .................. 53
5. Emil Fischer und Walter A. Jacobs, Spaltung des racemischen Serins in
die optisch-aktiven Komponenten. B. 39. 2942 ......... 62
6. Emil Fischer und Walter A. Jacobs, Über die optisch-aktiven Formen des
Serins. Isoserins und der Diamino-propionsäure. B. 40. 1057. . . . 72
7. Emil Fischer und Oskar Weichold, Spaltung der Phenyl-aminoessigsäure
in die optisch-aktiven Komponenten. B. 41. 1286 . . . . . . . . 86
8. Francis W. Kay, Spaltung des a-Methylisoserins in die optisch-aktiven
Komponenten. A. 362. 325 .............. 96
9. Demetrius Marko, Spaltung der a-Amino-n-capronsäure in die optisch-
aktiven Komponenten. A. 362. 333 ............... 101
10. Emil Fischer und Hans Carl, Zerlegung der a-Brom-isocapronsäure und der
a-Brom-hydrozimtsäure in die optisch-aktiven Komponenten. B. 39.
3996 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
11. Emil Fischer und Wilhelm Schmitz, Über Phenylbuttersäuren und ihre
a-Aminoderivate. B. 39. 2208. . . . . . . . . . . . . . . . . . 113
12. Emil Fischer und Herbert Blumenthai,. Synthese der a-Amino-r-oxy-butter
säure. B. 40. 106 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 121
13. EmU Fischer und Albert Göddertz, Synthese der r-Amino-a-oxy-butter-
säure und ihres Trimethylderivates. B. 43. 3272 ......... 129
14. Emil Fischer und Adolf Krämer, Versuche zur Darstellung der a-Amino-
r. ~-dioxy-valeriansäure. B. 41. 2728 ............... 138
15. Emil Fischer undG~zaZempl~n, Neue Synthese der inaktiven a. d-Diamino
valeriansäure und des ProHns. B. 42. 1022. . . . . . . . . . . . 149
Inhaltsverzeichnis. VII
Seite
16. Emil Fischer und Geza Zemplen, Synthese der beiden optisch-aktiven
Proline. B. 42, 2989 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154
17. Emil Fischer und Geza Zemplen, Neue Synthese von Amino-oxysäuren
und von Piperidon-Derivaten. B. 42, 4878 . . . . . . . . . . . . 163
18. Emil Fischer und Geza Zemplen, Über e-Amino-a-guanido-capronsäure.
B. 43, 934 .......................... 178
19. Emil Fischer und Geza Zemplen, Nachtrag zu den Mitteilungen über
e-Amino-a-guanido-capronsäure und über neue Synthese von Amino-oxy
säuren und von Piperidon-Derivaten. B. 43, 2189. . . . . . . . . 181
20. Emil Fischer und Max Bergmann, Methylderivate der ~-Aminovalerian­
säure und des dl-Omithins. A. 398, 96 . . . . . . . . . . . . . 184
21. Emil Fischer und Wemer Lipschitz, Optisch-aktive N-Monomethylderivate
von Alanin, Leucin, Phenyl-alanin und Tyrosin. B. 48, 360 . 204
22. Emil Fischer, Reduktion der Aryl-sulfamide durch Jodwasserstoff. B. 48,
93 .............................. 224
23. Emil Fischer und Reinhart Groh, Darstellung einiger Aminosäuren aus den
Phenylhydrazonen der'Ketosäuren mit Aluminiumamalgam und Be
reitung der optisch-aktiven )'-Aminovaleriansäure. A. 383, 364. . . 233
24. Emil Fischer und Ferdinand Gerlach, Über Pyrrolin-a-carbonsäure. B. 45,
2453 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240
25. Henrik Ramsay, Neue Darstellung der Glykocyamine oder Guanidosäuren.
B. 41, 4385 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 244
26. Henrik Ramsay, Neue Darstellung der Glykocyamine oder Guanidosäuren.
II. B. 42, 1137 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 252
27. Emil Fischer, Zur Geschichte der Guanidosäuren. H. 63, 235 . . . . 255
28. Jules Max, Über die Chloride einiger Acylaminosäuren. A. 369, 276 . 257
29. Emil Fischer und Karl Raske, Verwandlung des I-Serins in d-Alanin.
B. 40, 3717 .......................... 266
30. Emil Fischer und Kar! Raske, Verwandlung des I-Serins in aktives natür-
liches Cystin. B. 41, 893 ................... 274
31. Emil Fischer und Kar! Raske, Beitrag zur Stereochemie der 2,5-Diketo-
piperazine. B. 39, 3981 .................... 279
32. Emil Fischer, Reduktion des Glykokollesters. B. 41, 1019 . . . . . . 295
33. Emil Fischer und Tokuhei Kametaka, Reduktion des d-Alaninesters und
des dl-Phenyl-alaninesters. A. 365, 7. . . . . . . . . . . . . . . 299
34. Emil Fischer und Reginald Boehner, Verwandlung der Glutaminsäure bzw.
Pyrrolidon-carbonsäure in Prolin. B. 44, 1332 . . . . . . . . . . 303
35. Emil Fischer und Hans Schrader, Verbindungen von Chinon mit Amino-
säureestem. B. 43, 525 .................... 308
36. Emil Fischer und Donald D. van Slyke, Über einige Verwandlungen der
a-Pyrrol-carbonsäure. B. 44, 3166 . . . . . . . . . . . . . . . . 313
37. Adolf Kraemer, Oxaminessigsäure als Oxydationsprodukt des Glycyl-
glycins. B. 39, 4385 . . . . . . . . . . . . . . .. ..... 319
IH. Synthesen von Polypeptiden.
38. Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XV. B. 39, 2893 . 322
39. Emil Fischer und Amold Schulze, Synthese von Polypeptiden. XVI.
Derivate des d-Alanins. B. 40, 943 . . . . . . . . . . . 364
40. Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XVII. B. 40, 1754 . 377
VIII Inhaltsverzeichnis.
Seite
41. Emil Fischer und Ernst Koenigs, Synthese von Polypeptiden. XVIII. Deri-
vate der Asparaginsäure. B. 40, 2048 . . . . . . . . . . . 391
42. Emil Fischer und Paul Blank, Synthese von Polypeptiden. XIX. 1. Deri-
vate des Phenylalanins. A. 354, 1 ............ 405
43. Emil Fischer und ]ulius Schenkel, Synthese von Polypeptiden. XIX.
2. Derivate des inaktiven Valins. A. 354, 12. . . . . . . . 412
44. EmU Fischer und Walther Schrauth, Synthese von Polypeptiden. XIX.
3. Aufspaltung von Diketopiperazinen und Dipeptide des Tyrosins.
A. 354, 21 ....................... 419
45. EmU Fischer und Arthur H. Koelker, Synthese von Polypeptiden. XIX.
4. Isomere Leucylleucine und deren Anhydride. A. 354, 39 . 432
46. EmU Fischer und Martin Kempe, Synthese von Polypeptiden. XX. Deri-
vate des Tryptophans. B. 40, 2737 . . . . . . . . . . . . 443
47. Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XXI. Derivate des Tyrosins
und der Glutaminsäure. B. 40, 3704 . . . . . . . . . . . . . . 458
48. Emil Fischer und Walter Schoeller, Synthese, von Po~ypeptiden. XXII.
Derivate des I-Phenylalanin. A. 357, 1 ., . . . . . . . . . . . 473
49. Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XXIII. B. 41, 850 .... 490
50. EmU Abderhalden und Markus Guggenheim, Synthese von Polypeptiden.
XXIV. Derivate des 3,5-Dijod-I-tyrosins. B. 41, 1237 ... . . . 506
51. Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XXV. Derivate des Tyrosins
und des Aminoacetals. B. 41, 2860 . . . . . . . . . . . 513
52. Emil Fischer und Walter Kropp, Synthese von Polypeptiden. XXVI.
1. Derivate der a-Aminostearinsäure. A. 362, 338 ...... 529
53. Francis W. Kay, Synthese von Polypeptiden. XXVI. 2. Derivate der
ß-Aminobuttersäure und des a-Methylisoserins. A. 362, 348 535
54. EmU Fischer und Lee H. Cone, Synthese von Polypeptiden. XXVII.
I. Derivate des Histidins. A. 363, 107 ............. 544
55. Emil Fischer und Georg Reif, Synthese von Polypeptiden. XXVII. 2. Deri-
vate des Prolins. A. 363, 118. . . . . . . . . . . . . . 552
56. Emil Fischer und HeImuth Scheibler, Synthese von Polypeptiden. XXVII.
3. Derivate der aktiven Valine. A. 363, 136 . . . . . . . . . . . 565
57. EmU Abderhalden und Alfred Hirszowski, Synthese von Polypeptiden.
XXVIII. Derivate des Glykokolls, d-Alanins, l-Leucins und I-Tyrosins.
B. 41, 2840 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 588
58. Emil Fischer und ]oseph Steingroever, Synthese von Polypeptiden. XXIX.
I. Derivate des I-Leucins, d-Alanins und Glykokolls. A. 365, 167 . 600
59. Emil Fischer, Walter Kropp und Alex Stahlschmidt, Synthese von Poly-
peptiden. XXIX. 2. Derivate der Glutaminsäure. A. 365, 181 611
60. Emil Fischer und Qtto GerngroB, Synthese von Polypeptiden. XXX.
Derivate des I-Cystins. B. 42, 1485 . . . . . . . . . . . . . . . 625
61. Emil Fischer und WUhelm Gluud, Synthese von Polypeptiden. XXXI.
Derivate des Leucins, Alanins und N-Phenyl-glycins. A. 369, 247 . 636
62. Emil Fischer und Andreas Luniak, Synthese von Polypeptiden. XXXII.
Derivate des I-Prolins und des Phenyl-alanins. B. 42, 4752 . . . . 657
63. Emil Fischer und Albert Fiedler, Synthese von Polypeptiden. XXXIJl).
1. Derivate der Asparaginsäure. A. 375, 181 . . . . . . . . . . . 664
64. Emil Fischer und Hans Roesner, Synthese von Polypeptiden. XXXIII).
2. Dipeptide des Serins. A. 375, 199 . . . . . . . . . . . . . . 677
1) Vgl. die Anm. S. 664.
Inhaltsverzeichnis. IX
IV. Hydrolytische Versuche.
Seite
65. Emil Fischer und Emil Abderhalden, Über das Verhalten einiger Polypeptide
gegen Pankreassaft. H. 51, 264. . . . . . . . . . . . . .. 683
66. Emil Fischer, über Spinnenseide. H. 53, 126. . . . . . . . . . . • 688
67. Emil Fischer, Vorkommen von l-Serin in der Seide. B. 40, 1501 ... 699
68. Emil Fischer und Reginald Boehner, Bildung von Protin bei der Hydrolyse
von Gelatine mit Baryt. H. 65, 118 .............. 703
69. Emil Fischer und E. S. London, Bildung von Prolin bei der Verdauung von
Gliadin. H. 73, 398 . . . . . . . . . . . . . . . . .. ., 708
70. Emil Fischer und Emil Abderhalden, Bildung von Dipeptiden bei der
Hydrolyse der Proteine. B. 39, 2315 . . . . . . . . . . . . . . 711
71. Emil Fischer und Emil Abderhalden, Bildung von Polypeptiden bei der
Hydrolyse der Proteine. B. 40, 3544 ........•..... 716
V. Arbeiten über Waldensche Umkehrung.
72. Emil Fischer, Waldensche Umkehrung und Substitutionsvorgang. A.381,
123 ............................. 736
73. Emil Fischer, Nachtrag zu der Abhandlung: Waldensche Umkehrung
und Substitutionsvorgang. A. 386, 374 .......•... 750
74. Emil Fischer, Waldensche Umkehrung und Substitutionsvorgang. II.
A. 394, 350 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 760
75. Emil Fischer, Zur Kenntnis der Waldenschen Umkehrung. I. B. 40,
489 ...................•.......•. 769
76. Emil Fischer und Helmuth Scheibler, Zur Kenntnis der Waldenschen Um
kehrung. II. B. 41, 889 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 789
77. Emil Fischer und Helmuth Scheibler, Zur Kenntnis der Waldenschen Um
kehrung. III. B. 41, 2891 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 794
78. Emil Fischer und Helmuth Scheibler, Zur Kenntnis der Waldenschen Um
kehrung. IV. B. 42, 1219 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 805
79. Emil Fischer, Helmuth Scheibler und Reinhart Groh, Zur Kenntnis der
Waldenschen Umkehrung. V. Optisch-aktive P-Amino-P-phenyl-
propionsäure. B. 43, 2020 .................... 814
80. Emil Fischer und Helmuth Scheibler, Zur Kenntnis der Waldenschen Um
kehrung. VI. Verwandlungen der p-Aminobuttersäure. A. 383, 337. 825
81. Helmuth Scheibler und Alvin S. Wheeler, Zur Kenntnis der Waldenschen
Umkehrung. VII. Optisch-aktive Leucinsäure (a-Oxy-isocapronsäure)
und ihre Verwandlung in a-Brom-isocapronsäure. B. 44, 2684 ... 845
82. Emil Fischer und Annibale Moreschi, Zur Kenntnis der Waldenschen Um
kehrung. VIII. Verwandlungen der d-Glutaminsäure. B. 45, 2447. 852
83. Emil Fischer und Karl Raske, Gegenseitige Umwandlung der optisch
aktiven Brombernsteinsäure und Asparaginsäure. B. 40, 1051 ... 859
84. Emil Fischer, Über optisch-aktives Trimethyl-a-propiobetain (a-Homo-
betain). B. 40, 5000 ...................... 865
85. Emil Fischer und Lukas v. Mechel, Bildung aktiver, sekundärer Amino
säuren aus Halogensäuren und primären Aminen. B. 49, 1355 ... 874
86. Emil Fischer und Richard v. Grävenitz, Über Verwandlungen der d, a-Amino·
methyl-äthylessigsäure. A. 406, 1 885
Sachregister ....................•...... 893
Fischer: Die Chemie der Proteine und ihre Beziehungen zur Biologie. I
1. E m I I Fis ehe r: Die Chemie der Proteine und ihre Beziehungen
zur Biologie.
(Wissenschaftliche Festrede, gehalten in der öffentlichen Sitzung am 24. Januar
zur Feier des Geburtsfestes Sr. Majestät des Kaisers und Königs und des J abres
tages König Friedrich's 11.)
Sitzungsberichte d. König!. Preuß. Akad. d. Wissenschaften zu Berlin '901, 35.
Da die Unterhaltung des Lebens einen fortdauernden Stoffwechsel
erfordert, so ist der Trieb der Selbsterhaltung bei allen mit Bewußtsein
begabten Wesen in erster Linie auf eine ausreichende Zufuhr von Nah
rung gerichtet. Ihre Beschaffung, Aufbewahrung und Zubereitung ge
hören deshalb zu den ältesten Sorgen der Menschheit und haben noch
mehr als die Herstellung von Wohnung und Kleidung oder der Zwang
der Selbstverteidigung ihren erfinderischen Sinn geweckt.
Die Methoden der Jagd und des Fischfangs, der Ackerbau und die
Viehzucht, die mannigfaltigen Künste von Küche und Keller sind aUe
dem gleichen Bedürfnis entsprungen. Und wie sehr Nahrungsfragen
den Handel und Verkehr oder die sozialen und politischen Einrichtungen
der Völker beeinflußt haben, ist von der Geschichtsforschung vielleicht
noch nicht genügend berücksichtigt worden.
Selbst bei der verfeinerten Lebensführung unserer Zeit mit den
gesteigerten Ansprüchen an Wohnung, Kleidung und immaterielle
Genüsse müssen die breiten Massen des Volkes noch immer mehr als
die Hälfte ihres Einkommens für Nahrungsmittel verausgaben.
Daß Stoffe von so eminent praktischer Wichtigkeit längst Gegen
stand eingehender wissenschaftlicher Forschung geworden sind, kann
nicht Wunder nehmen. Physiologie, Chemie, Botanik und Medizin
wetteifern darin, ihren Nährwert, ihre Zusammensetzung, ihre Ent
stehung in der Pflanzenwelt und ihr Schicksal im Tierleibe zu ermitteln.
Ein Heer von Chemikern und Hygienikern ist damit beschäftigt, die
Güte der Handelswaren zu prüfen, und besondere Gesetze bedrohen
ihre Verfälschung mit schweren Strafen.
So sehr die verschiedenen Nahrungsmittel in der äußeren Form,
in Farbe, Geschmack und Geruch voneinander abweichen, so zeigen
Fis ehe r, Aminosäuren II. 1