UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE VALÈNCIA DEPARTAMENTO DE CONSTRUCCIONES ARQUITECTÓNICAS Sensores electroquímicos aplicados al estudio de la corrosión en estructuras de hormigón armado TESIS DOCTORAL Presentada por: José Manuel Gandía Romero Dirigida por: Dr. Juan Soto Camino Dr. Antonio Santamaría Comes Dra. Inmaculada Campos Sánchez Valencia, noviembre 2014 Juan Soto Camino, Catedrático de Escuela Universitaria y Doctor en Química; Antonio Santamaría Comes, Titular de Universidad y Doctor Arquitecto; Inmaculada Campos Sánchez, Doctora en Química CERTIFICAN: que la presente memoria, bajo el título: “Sensores electroquímicos aplicados al estudio de la corrosión en estructuras de hormigón armado”, ha sido realizada bajo nuestra dirección en la Universidad Politécnica de Valencia en el programa de doctorado de Arquitectura, Edificación, Urbanística y Paisaje y constituye su Tesis para optar al Grado de Doctor por la Universidad Politécnica de Valencia. Y para que así conste, a efectos de su presentación para optar al grado de Doctor, expedimos la presente que firmamos en Valencia a Los directores: Juan Soto Camino Antonio Santamaría Comes Inmaculada Campos Sánchez A la memoria de mis abuelos ejemplo de honestidad, entrega a la familia y dedicación al trabajo. De vosotros he podido aprender todo lo que no se puede encontrar en los libros. Gracias por todo lo que me enseñasteis, por vuestra sonrisa, paciencia y consejos. AGRADECIMIENTOS En primer lugar quiero expresar mi agradecimiento a mis directores de Tesis, el Dr. Juan Soto, el Dr. Antonio Santamaría y la Dra. Inmaculada Campos por su paciencia, apoyo, esfuerzo, dedicación y constancia durante todo el desarrollo de esta tesis. Dar las gracias también a los compañeros de laboratorio por estar siempre dispuestos a ayudarme a lo largo del desarrollo de los trabajos, especialmente a Román Bataller, Pablo Monzón, Mº Carmen Martínez, Jose E. Ramón, Rafael Calabuig y Jesús Martínez. Por otro lado, quiero agradecer la colabolarión prestada a los doctores Manuel Valcuende, Eduardo García Breijo, Mª Dolores Marcos y Jordi Payá, quienes me han ayudado durante toda la investigación, estando siempre disponibles. Quisiera también dar las gracias al IDM, al Departamento de Construcciones Arquitectónicas y a la Escuela Técnica Superior de Ingeniería de Edificación por la ayuda y los medios prestados. Además, agradecer al Grupo de Durabilidad de Materiales y Construcciones en Ingeniería y Arquitectura por su acogida y por permitirme realizar una estancia de formación en los laboratorios de Ingeniería Civil de la Escuela Politécnica Superior de la Universidad de Alicante. Dar las gracias a toda mi familia, especialmente a mis padres y hermanos por hacerme feliz. Gracias por vuestra paciencia, ánimo y apoyo incondicional, sin vuestra ayuda no hubiera podido emprender mis estudios ni llevar a cabo muchas de las cosas que he hecho en mi vida. Finalmente quiero agradecer a la persona con quien he compartido inquietudes, vivencias y decisiones, Maria Jesús, su comprensión, apoyo, cosejos y sobre todo por su energía, que me permite afrontar ilusionado cualquier experiencia. RESUMEN La corrosión de las armaduras es una de las principales causas que afectan a la durabilidad de las estructuras y a su vida útil. La carbonatación del hormigón y la acción de iones agresivos, principalmente los cloruros, son los procesos que mayor riesgo suponen para la corrosión de las armaduras. El control y monitorización mediante técnicas no destructivas como los sensores integrados permite obtener información a tiempo real de aquellos factores que pueden favorecer los procesos de corrosión. En el presente trabajo se exponen los resultados de varios estudios. En primer lugar, se detalla el proceso de fabricación, caracterización y evaluación de diferentes tipos de sensores electroquímicos para el control del acceso de iones cloruro y la medida del pH del hormigón. Los sensores se han fabricado en tecnología de microelectrónica híbrida, concretamente en tecnología thick film. A continuación se propone un nuevo modelo de medida de la resistividad en hormigones que permita valorar de forma indirecta la probabilidad de corrosión de las armaduras. A partir de los resultados obtenidos en un trabajo previo donde se había estudiado la conductividad en una celda electrolítica se desarrolla una metodología alternativa al método directo y al de cuatro puntas que permite monitorizar la evolución de la resistividad de los hormigones endurecidos. Finalmente, se aplican metodologías de análisis multivariante (Principal Component Analysis) en combinación con técnicas electroquímicas dinámicas tradicionales para obtener información del agente que causa la corrosión, por lo que puede ser una herramienta muy útil para el conocimiento fundamental del material metálico objeto de estudio.
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