TÍTULO APLICACIÓN DE RESIDUOS DE COMBUSTIÓN DEL CARBÓN PARA EL AUTOSELLADO DE BALSAS MINERAS PRODUCTORAS DE DRENAJE ÁCIDO DE MINA AUTOR Dino Lucio Quispe Guzmán Esta edición electrónica ha sido realizada en 2014 Dr. Rafael Pérez López (Universidad de Huelva y Dr. José Miguel Directores Nieto Liñán (Universidad de Huelva) Universidad Internacional de Andalucía Instituciones y Universidad de Huelva. Facultad de Ciencias Experimentales. Departamento de Geología Grado de Doctor en Ciencias en la Universidad Internacional de Andalucía ISBN 978-84-7993-755-3 Dino Lucio Quispe Guzmán De esta edición: Universidad Internacional de Andalucía Fecha 13/12/2013 Lectura Universidad Internacional de Andalucía, 2014 Reconocimiento-No comercial-Sin obras derivadas Usted es libre de: Copiar, distribuir y comunicar públicamente la obra. Bajo las condiciones siguientes: Reconocimiento. Debe reconocer los créditos de la obra de la manera. especificada por el autor o el licenciador (pero no de una manera que sugiera que tiene su apoyo o apoyan el uso que hace de su obra). No comercial. No puede utilizar esta obra para fines comerciales. Sin obras derivadas. No se puede alterar, transformar o generar una obra derivada a partir de esta obra. Al reutilizar o distribuir la obra, tiene que dejar bien claro los términos de la licencia de esta obra. Alguna de estas condiciones puede no aplicarse si se obtiene el permiso del titular de los derechos de autor. Nada en esta licencia menoscaba o restringe los derechos morales del autor. Universidad Internacional de Andalucía, 2014 Universidad Internacional de Andalucía y Universidad de Huelva Facultad de Ciencias Experimentales - Departamento de Geología “APLICACIÓN DE RESIDUOS DE COMBUSTIÓN DEL CARBÓN PARA EL AUTOSELLADO DE BALSAS MINERAS PRODUCTORAS DE DRENAJE ÁCIDO DE MINA” Dino Lucio Quispe Guzmán Tesis presentada para optar al grado de Doctor en Ciencias en la Universidad Internacional de Andalucía DIRECTORES: Dr. Rafael Pérez López Dr. José Miguel Nieto Liñán Contratado Ramón y Cajal Profesor Titular de Universidad del Área de Cristalografía y del Área de Cristalografía y Mineralogía del Departamento Mineralogía del Departamento de Geología – Facultad de de Geología – Facultad de Ciencias Experimentales de la Ciencias Experimentales de la Universidad de Huelva Universidad de Huelva Universidad Internacional de Andalucía, 2014 Universidad Internacional de Andalucía, 2014 La presente Tesis Doctoral ha sido desarrollada gracias al Programa Interuniversitario “Geología y Gestión Ambiental de los Recursos Minerales” entre la Universidad de Huelva y la Universidad Internacional de Andalucía, lo que ha permitido integrarme en el Grupo de Investigación “Tharsis” del Departamento de Geología de la Facultad de Ciencias Experimentales de la Universidad de Huelva. En el Departamento de Geología se ha realizado la mayor parte del trabajo experimental. Mientras que en el Instituto de Diagnóstico Ambiental y Estudios del Agua (IDAEA) se ha llevado a cabo la mayor parte de los análisis químico realizados en el presente trabajo. Agradezco enormemente el apoyo incondicional de ambas instituciones, sin las cuales no hubiese podido culminar la presente Tesis Doctoral. En el transcurso de la elaboración de la tesis se han recibido las siguientes ayudas de financiación, becas y contratos que han permitido cumplir con los objetivos trazados en esta investigación: • Proyecto de la Universidad de Huelva y Universidad de Granada “Impacto medio ambiental y cambio social en el sur de la Península Ibérica durante la reciente prehistoria” (Ref. P06-HUM-01658). • Proyecto del Ministerio de Educación y Ciencia “Atenuación natural y tratamiento pasivo de drenajes ácidos de minas en la cuenca del rio Odiel” (Ref. CTM2007-66724-CO2-02). • Proyecto “Investigación y Transferencia Transfronteriza España-Portugal (I2TEP), subproyecto GUADHOL”. • Proyecto del Ministerio de Economía y Competitividad y del Fondo Europeo de Desarrollo Regional “El ciclo de los metales y su impacto en la calidad del agua de la cuenca del rio Odiel” (Ref. CGL2010-21956-CO2- 02). • Ayuda de movilidad para la realización de tesis doctoral UNIA/CAJASOL, 2009. Universidad Internacional de Andalucía, 2014 Universidad Internacional de Andalucía, 2014 AGRADECIMIENTOS Han pasado cinco largos años y por fin ha concluido esta investigación, esto no hubiera sido posible sin la colaboración directa e indirecta de los compañeros y amigos a los cuales les tengo una eterna gratitud. No podría empezar sino con el más sincero agradecimiento a mis directores Rafa y José Miguel, que me dieron la oportunidad de lograr un sueño que me había trazado en el mundo de la investigación. Gracias por la paciencia y disponibilidad para corregir mis numerosos errores, y las enseñanzas que me brindaron a lo largo de estos años. También gracias por la amistad que me ofrecieron, el apoyo en todas las circunstancias, incluso fuera del aspecto laboral. No hay palabras para expresar la calidad de personas que son. De igual forma tengo mucho que agradecer a Carlos Ayora, su apoyo y confianza para permitirme participar de esta investigación. Sus aportaciones, comentarios y consejos me permitieron observar desde muchos puntos de vista la investigación. Esta tesis no podría haberse visto culminada sin el aporte científico y la amistad de mis amigos y compañeros que durante tanto tiempo compartimos tantas experiencias. De manera muy especial a Fran, Manu, Lola, Marco, Julio, Hans, Joaquín, Pablo, Sergio, Dianita, Awi, Gema, Carlos, Ester… y muchas más personas que podría enumerar. No podría dejar de mencionar a Reinaldo, Carmen y Gabriel, que me brindaron muchos gestos de amistad y aliento para culminar este trabajo. Tengo que agradecer también a muchas más personas de la Universidad de Huelva que de una forma u otra estuvieron colaborando conmigo como: Israel, Dani, Paco, Moisés, Nuno, Rafa, María José, Cinta, Universidad Internacional de Andalucía, 2014 Cristobal… y otras muchas más personas que aunque no los nombre les tengo mucho que agradecer. Finalmente agradecer en la distancia a mi familia que siempre estuvieron pendientes de mí en el transcurso de estos años. De manera especial a la memoria de mi Padre y Hermana que con júbilo me vieron partir pero me dejaron antes de culminar este trabajo que les hubiera llenado de orgullo. A mí adorada Madre que día a día me acompañaba con sus palabras, a mis Hermanos, Hermana, sobrinas y sobrinos que son mi soporte familiar aunque sea en la distancia. Universidad Internacional de Andalucía, 2014 Índice ÍNDICE: Resumen 1 Abstract 3 CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN 1.1. G eoquímica del drenaje ácido de mina 7 1.1.1. Balsas de flotación 7 1.1.2. Oxidación de sulfuros y generación de AMD 9 1.1.3. Mecanismos de neutralización de acidez 12 1.1.4. Técnicas de tratamiento 12 1.1.4.1. Tratamiento del AMD 13 1.1.4.2. Tratamiento de escombreras mineras 14 1.2. Residuos de la combustión del carbón 15 1.2.1. Combustión del carbón 15 1.2.2. Cenizas volantes 17 1.2.3. Producción y aplicaciones 18 1.3. Estructura, justificación y objetivos 19 1.3.1. Capítulo 2 19 1.3.2. Capítulo 3 21 1.3.3. Capítulo 4 22 CAPÍTULO 2. CHANGES IN MOBILITY OF HAZARDOUS ELEMENTS DURING COAL COMBUSTION IN SANTA CATARINA POWER PLANT (BRAZIL) Abstract 27 2.1. Introduction 29 2.2. Materials and methods 31 2.2.1. Study area 31 2.2.2. Sample collection 31 2.2.3. Analytical procedures 32 2.2.3.1. pH determination 32 i Universidad Internacional de Andalucía, 2014 Índice 2.2.3.2. Mineralogical characterization 32 2.2.3.3. Bulk analysis 33 2.2.3.4. Sequential extraction 33 2.3. Results 35 2.3.1. Mineralogical characterization 35 2.3.2. Geochemical characterization 35 2.3.3. Sequential extraction data 38 2.4. Discussion 42 2.4.1. Dynamics of contaminants from coal to combustion ashes 42 2.4.2. Dynamics of contaminants from combustion ashes to the environment 44 2.5. Conclusions 47 CAPÍTULO 3. THE ROLE OF MINERALOGY ON ELEMENT MOBILITY IN TWO SULFIDE MINE TAILINGS FROM THE IBERIAN PYRITE BELT (SW SPAIN) Abstract 51 3.1. Introduction 53 3.2. Materials and methods 55 3.2.1. Study area 55 3.2.2. Sampling and analysis 55 3.2.2.1. Tailings 55 3.2.2.2. Pore-gas 57 3.2.2.3. Pore-water 58 3.2.2.4. Aqueous chemistry 58 3.2.3. Geochemical modeling 59 3.3. Results and discussion 60 3.3.1. Stratigraphy and mineralogy 60 3.3.2. Sequential extractions 63 3.3.3. Pore-gas and -water 68 3.4. Conclusions 74 ii Universidad Internacional de Andalucía, 2014