Hans Dieter Baehr Thermodynamik Eine Einführung in die Grundlagen und ihre technischen Anwendungen Vierte, berichtigte Auflage Mit 271 Abbildungen und zahlreichen Tabellen sowie 80 Beispielen Springer-Verlag Berlin Heidelberg GmbH 1978 Dr.-Ing. Hans Dieter Baehr Professor für Thermodynamik an der Hochschule der Bundeswehr Hamburg ISBN 978-3-662-10534-4 ISBN 978-3-662-10533-7 (eBook) DOI 10.1007/978-3-662-10533-7 CIP-Kurztitelaufnahme der Deutschen Bibliothek. Baehr, Hans Dieter: Thermodynamik: e. Einf. in d. Grundlagen u. ihre techn_ Anwenduugen / Hans Dieter Baehr. - 4., berichtigte AufI . - Berlin. Heidelberg, New York: Springer, 1978. Das Werk ist urheberrechtlich geschützt. Die dadurch begründeten Rechte, insbesondere die der Übersetzung, des Nachdrucks, der Entnahme von Abbildungen, der Funksendung, der Wiedergabe auf photomechanischem oder ähnlichem Wege und der Speicherung in Datenverarbeitungsanlagen bleiben, auch bei nur auszugsweiser Verwertung, vorbehalten. Bei Vervielfältigungen für gewerbliche Zwecke ist gemäß § 54 UrhG eine Vergütung an den Verlag zu zahlen, deren Höhe mit dem Verlag zu vereinbaren ist. © by Springer-Verlag Berlin Heidelberg 1962, 1966, 1973 and 1978. Ursprünglich erschienen bei Springer-Verlag Berlin Heidelberg New York 1978. Softcover reprint ofthe hardcover 4th edition 1978 Library of Congress Catalog Card Number 73-76334 Die Wiedergabe von Gebrauchsnamen, Handelsnamen, Warenbezeichnungen usw. in diesem Buch be rechtigt auch ohne besondere Kennzeichnung nicht zu der Annahme, daß solche Namen im Sinne der Warenzeichen- und Markenschutz-Gesetzgebung als frei zu betrltchten wären und daher von jeder- maun benutzt werden dürfen_ Offsetdruck: fotokop wilhelm weihert kg, Darmstadt. Bindearbeiten : Graphischer Betrieb Konrad Triltsch, Würzburg. 2061/3020-543210 Vorwort zur vierten Auflage Seit dem Erscheinen der dritten Auflage ist die Bedeutung der Ener gietechnik nicht nur Ingenieuren, sondern auch einer breiten Öffentlich keit noch stärker bewußt geworden. Die Thermodynamik als eine der Grundwissenschaften der Energietechnik findet damit in der Ausbildung des Ingenieurs wieder stärkere Beachtung. Die Anwendung der Thermo dynamik auf Probleme der Energietechnik hat in meinem Buch stets einen breiten Raum eingenommen, wobei ich besonders auf die Behand lung der Exergie und Anergie, der Heizprozesse und der Wärme- und Verbrennungs-Kraftanlagen hinweisen möchte. Ich konnte daher, selbst angesichts der neueren Entwicklungen, zum jetzigen Zeitpunkt darauf verzichten, größere Umarbeitungen vorzunehmen. Die vierte Auflage er scheint daher als berichtigte Neuauflage, in der Druckfehler und kleinere Irrtümer beseitigt sind. Hamburg, im Oktober 1978 H.D.BAEHR Aus dem Vorwort zur dritten Auflage Die dritte Auflage meines Lehrbuches unterscheidet sich von der vorangegangenen durch eine gründliche und umfassende Neubearbei tung. Trotz mancher wesentlicher .Änderungen habe ich aber die be währte Gliederung beibehalten. Auch Ziel und Anlage des Buches sind gleich geblieben: Es soll eine sicher fundierte Einführung in die klassi sche Thermodynamik und ihre technischen Anwendungen geben. Das aus meinen Vorlesungen hervorgegangene Buch ist vornehmlich als Lehrbuch für Studierende an Universitäten und Fachhochschulen ge dacht. Es dürfte auch allen Ingenieuren nützlich sein, die sich um ein Verständnis der Grundlagen der Thermodynamik bemühen. Bekanntlich rechnet man die Thermodynamik wegen der Eigenart ihrer Begriffsbildung und wegen der ihr eigentümlichen Methodik zu den schwierigen Grundlagenfächern der Ingenieurwissenschaften, die sich besonders dem Anfänger nicht ohne Mühe erschließen. Man ver sucht häufig, diese Schwierigkeiten dadurch zu umgehen, daß man die Darstellung der allgemeinen Grundlagen eng mit den technischen An- VI Vorwort wendungen verknüpft. Der Student erwirbt dabei zwar eine gewisse Fertigkeit im Umgang mit Formeln für technische Sonderfälle; ihm fehlt aber oft ein tieferes Verständnis für die logischen Zusammenhänge, und er versteht häufig nicht, Grundlegendes und Allgemeingültiges von dem zu unterscheiden, was nur unter einschränkenden Voraus setzungen für einen besonderen Anwendungsfall gilt. Ich habe mich daher bemüht, die Grundlagen der Thermodynamik ausführlich, in hinreichender logischer Strenge und so allgemein wie nötig darzustellen. Auch der größte Teil der Umarbeitungen, Ergänzungen und Erweite rungen diente der klareren Darstellung grundlegender Zusammen hänge. Stofflichen Erweiterungen wurden Kürzungen entgegengestellt, und manchmal brachte die Umarbeitung auch eine Straffung des Textes mit sich, so daß der Umfang des Buches gegenüber der zweiten Auf lage etwas verringert werden konnte. Von den zahlreichen Änderungen möchte ich die folgenden nennen. Der Arbeitsbegriff fand in Kapitel 2 eine genauere und eingehendere Darstellung, insbesondere wurde auch die Arbeit am Element eines strömenden Fluids behandelt, für das auch die besondere Form des 1. Hauptsatzes angegeben wird. Die in den früheren Auflagen gebrachte Einführung der Entropie (Kapitel 3) habe ich verallgemeinert und mit ausführlichen Beweisen versehen, um die Ergebnisse neuerer axiomati scher Untersuchungen, Stellung und Bedeutung von Caratheodorys Unerreichbarkeitsaxiom betreffend, zu berücksichtigen. Die früher nur kurz erwähnten Begriffe Entropieströmung und Entropieerzeugung habe ich ausführlich und auch in ihrer Anwendung auf technische Probleme dargestellt, wobei die mit der Entropieerzeugung eng verknüpfte Dissi pationsenergie neu eingeführt wurde. Das bewährte Kapitel 4 über die thermodynamischen Eigenschaften reiner Stoffe enthält neue Ab schnitte über die Berechnung isentroper Enthalpieditterenzen und die Eigenschaften 1JOn Fe8tkörpern. Eine gründliche Umarbeitung erfuhr das fitr die technischen Anwendungen besonders wichtige Kapitel über die stationären Fließproze8se (Strömungsprozesse lind Arbeitsprozesse ). Hier habe ich mich vor allem bemüht, die grundlegenden Zusammenhänge zwischen technischer Arbeit, Dissipationsenergie und der Zustandsände. rung des strömenden Fluids genauer und weit ausführlicher als bisher darzustellen. Die Energetik der Verbrennungsprozesse in Kapitel 8 habe ich neu geschrieben; dieses Kapitel wurde außerdem durch eine kurze Behandlung der Brennstoffzelle ergänzt. Bochum, im Frühjahr 1973 H.D.BAEHR Inhaltsverzeichnis 1. Allgemeine Grundlagen 1.1 Thermodynamik .................. 1 1.11 Von der historischen Entwicklung der Thermodynamik 1 1.12 Was ist Thermodynamik? 7 1.2 System und Zustand. . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 1.21 System und Systemgrenzc . . . . . . . . . . . . . 9 1.22 Zustand und Zustandsgrößen. . . . . . . . . . ... 10 1.23 Intensive, extensive, spezifische und molare Zustandsgrößen 13 1.24 Einfache Systeme. . . . . . 15 1.3 Temperatur .......... 16 1.31 Das thermische Gleichgewicht 16 1.32 Nullter Hauptsatz und Temperatur . 17 1.33 Thermometer und empirische Temperaturen . 19 1.34 Die Temperatur des idealen Gasthermometers. Celsius-Tempe- ratur . . . . . . . . . . . . . 20 1.35 Die thermische Zustandsgleichung 24 1.4 Der thermodynamische Prozeß . . . . 26 1.41 Prozeß und Zustandsänderung . . 26 1.42 Natürliche Prozesse . . . . . . . 29 1.43 Reversible und irreversible Prozesse 29 1.44 Der 2.Hauptsatz der Thermodynamik als Prinzip der Irrever- sibilität . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ., 32 1.45 Quasistatische Zustandsänderungen und irreversible Prozesse . 33 1.46 Stationäre Fließprozesse . . . . . . . . . . . . . . . .. 34 2. Der 1. Hauptsatz der Thermodynamik 2.1 Arbeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 2.11 Mechanische Arbeit und mechanische Energie 38 2.12 Volumenänderungsarbeit ......... 41 2.13 Wellenarbeit . . . . . . . . . . . . . . . 46 2.14 Arbeit an einem Massenelement eines strömenden Fluids. 49 2.15 Elektrische Arbeit und Arbeit bei nicht einfachen Systemen 52 2.2 Der I.Hauptsatz für geschlossene Systeme . . . . . . 56 2.21 Innere Energie . . . . . . . . . . . . . . . . 56 2.22 Wärme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 2.23 Der 1. Hauptsatz für ruhende geschlossene Systeme 61 2.24 Der I.Hauptsatz für bewegte geschlossene Systeme 63 2.25 Die kalorische Zustandsgleichung . . . 66 2.3 Der 1. Hauptsatz für stationäre Fließprozesse . . . . . 70 2.31 Technische Arbeit .............. 70 2.32 Der I.Hauptsatz für stationäre Fließprozesse . . . . . . . 71 2.33 Instationäre Prozesse in offenen Systemen. Strömungsenergie 77 2.34 Enthalpie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 82 2.35 Kreisprozesse mit stationär umlaufendem Fluid. . . . . .. 85 VIII Inhaltsverzeichnis 3. Der 2. Hauptsatz der Thermodynamik 3.1 Entropie und thermodynamische Temperatur . . . . . . . . . .. 91 3.11 Das Prinzip der Irreversibilität, angewendet auf adiabate Systeme 91 3.12 Die empirische Entropie . . . . . . . . . . . . . . 95 3.13 Metrische Entropie und thermodynamische Temperatur 101 3.14 Entropie und 2.Hauptsatz der Thermodynamik 105 3.15 Das T, s-Diagramm . . . . . . . . . . 109 3.2 Entropie, Wärme und Dissipationsenergie 112 3.21 Die Irreversibilität des Wärmeübergangs . 112 3.22 Entropietransport und Entropieerzeugung 118 3.23 Dissipationsenergie . . . . . . . . . .. .. 120 3.24 Die Entropiebilanz für einen stationären Fließprozeß 124 3.3 Die Anwendung des 2.Hauptsatzes auf Energieumwandlungen: Exer- gie und Anergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . 128 3.31 Die beschränkte Umwandelbarkeit der Energie . . . . . . . . 128 3.32 Der Einfluß der Umgebung auf die Energieumwandlungen. . . 131 3.33 Exergie und Anergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135 3.34 Exergie und Anergie der Wärme und die Umwandlung von Wärme in Nutzarbeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139 3.35 Exergie und Anergie eines stationär strömenden Fluids 144 3.36 Die Berechnung von Exergieverlusten . . . . . . . . . 148 3.37 Exergie-Anergie-Flußbilder. Exergetische Wirkungsgrade 151 4. Thermodynamische Eigenschaften reiner Stoffe 4.1 Die thermischEm Zustandsgrößen reiner Stoffe. . 157 4.11 Die p, v, T-Fläche . . . . . . . . . . . . 157 4.12 Das p, T-Diagramm . . . . . . . . . . . 160 4.13 Die thermische Zustandsgleichung für Fluide 161 4.14 Die heterogenen Zustandsgebiete 165 4.2 Das Naßdampfgebiet . . . . . . . . . . . 167 4.21 Nasser Dampf . . . . . . . . . . . 167 4.22 Die Zustandsgrößen im Naßdampfgebiet 170 4.23 Die Gleichung von Clausius-Clapeyron . 175 4.3 Zustandsgleichungen, Tafeln und Diagramme für Fluide .. . 177 4.31 Die Bestimmung von Enthalpie und Entropie mit Hilfe der ther- mischen Zustandsgleichung 178 4.32 Tafeln der Zustandsgrößen. . . . . . . . . . 183 4.33 Zustandsdiagramme. . . . . . . . . . . . . 185 4.34 Die Bestimmung isentroper Enthalpiedifferenzen 190 4.4 Der Zustandsbereich des Festkörpers ....... 193 4.41 Ausdehnungs- und Kompressibilitätskoeffizient . 193 '1.42 Die spezifische Wärmekapazität . . . . . . . 195 4.43 Schmelzen und Sublimieren . . . . . . . . . 198 5. Ideale Gase, Gas- und Gas-Dampf-Gemische 5.1 Ideale Gase. . . . . . . . . . . . . . . . . . 201 5.11 Thermische und kalorische Zustandsgleichung 201 5.12 Die allgemeine Gaskonstante . . . . . . . . 202 5.13 Die spezifische Wärmekapazität . . . . . . 203 5.14 Entropie und isentrope Zustandsänderungen idealer Gase 20G 5.2 Ideale Gasgemische . . . . . . . . . . 208 5.21 Masse- und Molanteile. Partialdrücke 208 5.22 Eigenschaften idealer Gasgemische . 211 5.23 Die Entropie idealer Gasgemische . . 213 5.3 Gas-Dampf-Gemische. Feuchte Luft 216 5.31 Allgemeines . . . . . . . . . 21G Inhaltsverzeichnis IX 5.32 Der Sättigungsdruck des Dampfes 217 5.33 Der Taupunkt . . . . . . . . 219 5.34 Feuchte Luft. . . . . . . . . 220 5.35 Der Wassergehalt feuchter Luft 221 5.36 Absolute und relative Feuchte . 223 5.37 Das spez. Volumen feuchter Luft 225 5.38 Die spez. Enthalpie feuchter Luft 225 5.39 Das h, x-Diagramm für feuchte Luft 228 6. Stationäre Fließprozesse 6.1 Technische Arbeit, Dissipationsenergie und die Zustandsänderung des strömenden Fluids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 6.11 Dissipationsenergie in einem stationär strömenden Fluid. . . . 232 6.12 Dissipationsenergie und technische Arbeit. Eindimensionale Theorie . . . . . . . . . . . . . . . 234 6.13 Eigenarbeit. Hydraulischer Wirkungsgrad 239 6.2 Strömungsprozesse .. . . . . . . . . 243 6.21 Strömungsprozesse mit Wärmezufuhr 244 6.22 Die Schallgeschwindigkeit . . . . . 245 6.23 Der gerade Verdichtungsstoß . . . . 247 6.24 Adiabate Strömungsprozesse . . . . . 252 6.25 Adiabate Düsen- und Diffusor-Strömung. . . . . . . . . . . 257 6.26 Querschnittsflächen und Massenstromdichte bei isentroper Düsen- und Diffusor-Strömung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261 6.27 Strömungszustand in einer Laval-Düse bei verändertem Gegen- druck . . . . . . . . . . . . . . . 265 6.3 Mischungsprozesse . . . . . . . . . . . . 267 6.31 Masse-, Energie- und Entropie-Bilanzen 267 6.32 Isobar-isotherme Mischung idealer Gase 272 6.33 Mischung zweier Ströme feuchter Luft. . . . . . . 275 6.34 Zusatz von Wasser und Wasserdampf zu feuchter Luft 278 6.4 Arbeitsprozesse . . . . . . . . . . . 279 6.41 Adiabate Expansion in Turbinen. ....... . 279 6.42 Adiabate Verdichtung. . . . .. . ...... . 282 6.43 Dissipationsenergie, Arbeitsverlust und Exergieverlust bei der adiabaten Expansion und Kompression . . . . . 284 6.44 Nichtadiabate Verdichtung ......... . 289 7. Thermodynamik der Kälteerzeugung 7.1 Heizen und ~ühlen als thermodynamische Grundaufgaben 293 7.11 Exergie und Anergie bei der Wärmeübertragung . . 293 7.12 Die Grundaufgabe der Heiztechnik und der Kältetechnik 294 7.13 Reversible und irreversible Heizung. Wärmepumpe 297 7.14 Die Kältemaschine . . . . . . . . . . . . . . . . . 301 7.2 Einige Verfahren zur Kälteerzeugung . . . . . . . . . . . .. 306 7.21 Die Kaltdampf-Kompressionskältemaschine . . . . . . .. 307 7.22 Prozeßverbesserungen. Mehrstufige Kompressionskälteanlagen 313 7.23 Die Gaskältemaschine mit adiabater Entspannung ..... 318 7.24 Das Linde-Verfahren zur Luftverflüssigung ........ 323 8. Verbrennungsprozesse 8.1 Allgemeines 327 8.2 Mengenberechnungen bei vollständiger Verbrennung 328 8.21 Die Verbrennungsgleichungen 328 8.22 Gemische chemisch einheitlicher Stoffe 330 8.23 Feste und flüssige Brennstoffe . . . . 332 8.24 Feuerungskontrolle durch Abgasanalyse 334 x Inhaltsverzeichnis 8.3 Energetik der Verbrennungsprozesse . . . 336 8.31 Die Anwendung des l.Hauptsatzes . 336 8.32 Der spez. Heizwert des Brennstoffs . 338 8.33 Das h, t-Diagramm der Verbrennung . . . . . 341 8.34 Chemisch einheitliche Stoffe. Reaktionsenthalpie 346 8.4 Die Anwendung des 2.Hauptsatzes auf Verbrennungsprozesse . 349 8.41 Die reversible chemische Reaktion . . . . . . 349 8.42 Absolute Entropien. Nernstsches Wärmetheorem 351 8.43 Die Brennstoffzelle . . . . . . . . . . . . . 354 8.44 Die Exergie der Brennstoffe . . . . . . . . . 359 8.45 Der Exergieverlust der adiabaten Verbrennung . 363 9. Thermodynamik der Wärme- und Verbrennungs-Kraltanlagen 9.1 Die Umwandlung chemischer und nuklearer Energie in Nutzarbeit und elektrische Energie . . . . . . . . . . . . . 369 9.11 übersicht über die Umwandlungsverfahren . 369 9.12 Wärme- und Verbrennungs-Kraftanlagen 372 9.2 Die einfache Dampfkraftanlage . . . . . . 374 9.21 Der Dampferzeuger. . . . . . . . . 374 9.22 Der Kreisprozeß des Wassers. . . . . . 380 9.23 Der exergetische Gesamtwirkungsgrad und seine Begrenzung durch die Endnässe . . . . . . . . . 387 9.3 Verbesserungen der einfachen Dampfkraftanlage 390 9.31 Zwischenüberhitzung . . . . . . . . . . 390 9.32 Kombinierte Luft- und Speisewasservorwärmung 394 9.33 Das moderne Dampfkraftwerk 399 9.4 Gaskraftanlagen. . . . . . . . . . . . . . 399 9.41 Die geschlossene Gasturbinenanlage . . . 400 9.42 Die offene Gasturbinenanlage . . . . . . 406 9.43 Verbesserungen des Gasturbinenprozesses 411 10. Anhang: Einheiten. Tabellen 10.1 Die Stoffmenge und ihre Maße 413 10.11 Masse, Gewicht und Gewichtskraft 413 10.12 Teilchenzahl und Substanzmenge 416 10.13 Normzustand und Normvolumen 418 10.2 Einheiten ..................... 420 10.21 Die Einheiten des Internationalen Einheitensystems . . .. 420 10.22 Einheiten anderer Einheitensysteme. Umrechnungsfaktoren. 423 10.3 Tabellen. . 424 Sachverzeichnis . 433