Study of the aquatic dissolved organic matter from the Seine River catchment (France) by optical spectroscopy combined to asymmetrical flow field-flow fractionation Phuong Thanh Nguyen To cite this version: PhuongThanhNguyen. StudyoftheaquaticdissolvedorganicmatterfromtheSeineRivercatchment (France) by optical spectroscopy combined to asymmetrical flow field-flow fractionation. Analytical chemistry. Université de Bordeaux, 2014. English. NNT: 2014BORD0154. tel-01170629 HAL Id: tel-01170629 https://theses.hal.science/tel-01170629 Submitted on 2 Jul 2015 HAL is a multi-disciplinary open access L’archive ouverte pluridisciplinaire HAL, est archive for the deposit and dissemination of sci- destinée au dépôt et à la diffusion de documents entific research documents, whether they are pub- scientifiques de niveau recherche, publiés ou non, lished or not. 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A THESIS SUBMITTED IN CONFORMITY WITH THE REQUIREMENTS FOR THE DEGREE OF DOCTOR UNIVERSITY OF BORDEAUX DOCTORAL SCHOOL OF CHEMICAL SCIENCES SPECIALITY: Analytical and Environmental Chemistry by Phuong Thanh NGUYEN Study of the aquatic dissolved organic matter from the Seine River catchment (France) by optical spectroscopy combined to asymmetrical flow field-flow fractionation Supervised by: Edith PARLANTI Defense on Thursday 6 November, 2014 Members of jury: Ms LESPES Gaëtane, Professor, University of Pau and Pays de l’Adour Reviewer Mr MOUNIER Stéphane, Lecturer, University of Sud Toulon-Var Reviewer Mr VARRAULT Gilles, Professor, University of Paris-Est Créteil Examiner Mr ORANGE Didier, Researcher, IRD - iEES-Paris Examiner Mr MAZELLIER Patrick, Professor, University of Bordeaux Examiner Ms PARLANTI Edith, Researcher, University of Bordeaux Director of thesis THÈSE PRÉSENTÉE POUR OBTENIR LE GRADE DE DOCTEUR DE L’UNIVERSITÉ DE BORDEAUX ÉCOLE DOCTORALE SCIENCES CHIMIQUES SPÉCIALITÉ : Chimie Analytique et Environnementale Par Phuong Thanh NGUYEN Étude de la matière organique dissoute aquatique dans le bassin versant de la Seine (France) par spectroscopie op- tique combinée au fractionnement par couplage flux/force avec flux asymétrique Sous la direction de : Edith PARLANTI Soutenue le 6 Novembre 2014 Membres du jury : Mme LESPES Gaëtane, Professeur, Université de Pau et des Pays de l’Adour Rapporteur M. MOUNIER Stéphane, Maître de Conférences, Université du Sud Toulon-Var Rapporteur M. VARRAULT Gilles, Professeur, Université Paris-Est Créteil Examinateur M. ORANGE Didier, Chargé de Recherche, IRD - iEES-Paris Examinateur M. MAZELLIER Patrick, Professeur, Université de Bordeaux Examinateur Mme PARLANTI Edith, Chargée de Recherche, Université de Bordeaux Directrice de thèse Dedicated to My parents My husband My lovely son ABSTRACT OF THESIS Title: Study of the aquatic dissolved organic matter from the Seine River catchment (France) by optical spectroscopy combined to asymmetrical flow field-flow fractionation. Abstract: The main goal of this thesis was to investigate the characteristics of dissolved organic matter (DOM) within the Seine River catchment in the Northern part of France. This PhD thesis was performed within the framework of the PIREN-Seine research program. The application of UV/visible absorbance and EEM fluorescence spectroscopy combined to PARAFAC and PCA analyses allowed us to identify different sources of DOM and highlighted spatial and temporal variations of DOM properties. The Seine River was characterized by the strongest biological activity. DOM from the Oise basin seemed to have more "humic" characteristics, while the Marne basin was characterized by a third specific type of DOM. For samples collected during low-water periods, the distributions of the 7 components determined by PARAFAC treatment varied between the studied sub-basins, highlighting different organic materials in each zone. A homogeneous distribution of the components was obtained for the samples collected in period of flood. Then, a semi-quantitative asymmetrical flow field-flow fractionation (AF4) methodology was developed to fractionate DOM. The following optimized parameters were determined: a cross-flow rate of 2 ml min-1 during the focus step with a focusing time of 2 min and an exponential gradient of cross-flow from 3.5 to 0.2 ml min-1 during the elution step. The fluorescence properties of various size-based fractions of DOM were evaluated by applying the optimized AF4 methodology to fractionate 13 samples, selected from the three sub-basins. The fluorescence properties of these fractions were analysed, allowing us to discriminate between the terrestrial or autochthonous origin of DOM. Keywords: dissolved organic matter (DOM); colloids; freshwater aquatic ecosystems; asymmetrical flow field-flow fractionation (AF4); EEM fluorescence spectroscopy; UV– Visible absorbance; parallel factor analysis (PARAFAC); principal component analysis (PCA); Seine River catchment. UMR CNRS 5805 EPOC – Oceanic and Continental Environments et Paleoenvironments LPTC group – Laboratory of environmental and toxicological chemistry University of Bordeaux - 351 cours de la Libération - 33405 Talence cedex – France i ii RESUME DE LA THESE Titre : Étude de la matière organique dissoute aquatique dans le bassin versant de la Seine (France) par spectroscopie optique combinée au fractionnement par couplage flux/force avec flux asymétrique. Résumé : Le but principal de cette thèse était d'étudier les caractéristiques de la matière organique dissoute (MOD) dans le bassin versant de la Seine. Ce travail a été réalisé dans le cadre du programme de recherche PIREN-Seine. Les travaux présentés ici visaient plus particulièrement à identifier les sources de MOD et à suivre son évolution dans les zones d’étude. L’analyse des propriétés optiques (UV-Visible, fluorescence) de la MOD, couplée aux traitements PARAFAC et ACP, a permis de discriminer différentes sources de MOD et de mettre en évidence des variations spatio-temporelles de ses propriétés. L’axe Seine, en aval de Paris, a notamment été caractérisé par l'activité biologique la plus forte. La MOD du bassin de l’Oise a montré des caractéristiques plus "humiques", tandis que le bassin de la Marne a été caractérisé par un troisième type spécifique de MOD. Il a d’autre part été mis en évidence la présence de MODs spécifiques dans chaque zone pour les échantillons prélevés en périodes d’étiage, alors qu’une distribution homogène des composants a été obtenue pour l’ensemble des échantillons prélevés en période de crue. Le rôle environnemental des colloïdes naturels étant étroitement lié à leur taille, il a d’autre part été développé une technique analytique/séparative originale pour l’étude de ce matériel complexe, un fractionnement par couplage flux/force avec flux asymétrique (AF4). Le fractionnement par AF4 des échantillons a confirmé la variabilité spatio-temporelle en composition et en taille de la MOD d'un site de prélèvement à un autre et a permis de distinguer différentes sources de MOD colloïdale confirmant les résultats de l’étude de ses propriété optiques. Mots Clés : matière organique dissoute (MOD) ; colloïdes ; écosystèmes aquatiques d’eau douce ; fractionnement par flux/force avec flux asymétrique (AF4) ; spectroscopie de fluorescence EEM ; absorbance UV-Visible ; analyse factorielle parallèle (PARAFAC) ; analyse des composantes principales (ACP) ; Bassin versant de la Seine UMR CNRS 5805 EPOC - Environnements et Paléoenvironnements Océaniques et Continentaux Equipe LPTC – Laboratoire de Physico et ToxicoChimie de l’environnement Université de Bordeaux - 351 cours de la Libération - 33405 Talence cedex iii
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