i Sobre las Fuerzas Capilares en Microscop´ıa de Fuerzas: Adhesi´on y Disipaci´on. Tesis para optar al grado de Doctor en Ciencias F´ısicas presentada por D. Enrique Sahagu´n Alonso en el departamento de F´ısica de la Materia Condensada de la Facultad de Ciencias de la Universidad Aut´onoma de Madrid. Dirigida por el Profesor Juan Jos´e S´aenz Guti´errez. ii iii Lista de Publicaciones A method for calculating capacitances and electrostatic forces in atomic force microscopy, G.M. Sacha, E. Sahagun y J.J. Saenz, Journal of Applied Physics, 101, 024310, (2007) H Energy dissipation due to capillary interactions: Hydrophobicity maps in force microscopy, E. Sahagun, P. Garcia-Mochales, G.M. Sacha y J.J. S´aenz, Physical Review Letters, 98, 176106, (2007) H Adhesion hysteresis in dynamic atomic force microscopy, M. Kober, E. Sahagun, M. Fuss, F. Briones, M. Luna y J.J. S´aenz, Physica Status Solidi-Rapid Research Letters, 2, 138-140, (2008) H Phase contrast in Simultaneous Topography and Recognition imaging, M.C. Fuss, E. Sahagun, M. Kober, F. Briones, M. Luna y J.J. S´aenz, Ultramicroscopy, 109, 1189-1192, (2009) H Nanogeometry matters: Unexpected Decrease of the Capillary Adhesion Forces with Increasing Relative Humidity, M. Koeber, E. Sahagu´n, P. Garc´ıa-Mochales, F. Briones, M. Luna and J.J. S´aenz, Small, 6, 2725-2730, (2010) H iv v Dicen que la fe mueve montan˜as pero esto es una falacia. En realidad es la dinamita lo que mueve montan˜as. An´onimo vi ´ Indice general 1. Introduccio´n 1 1.1. Objetivo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1.2. Capilaridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 1.3. Hidrofobicidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1.4. La Microscop´ıa de Barrido. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1.5. Potencia Disipada en AFM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 1.6. Estructura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 2. Microscop´ıa de Fuerzas Ato´micas 13 2.1. El Microscopio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 2.2. Modos Dina´micos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 2.3. Medida y Retroalimentaci´on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 2.4. Experimento de Aproximaci´on . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 2.4.1. El sustrato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 2.5. Biestabilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 3. Fuerzas Capilares 27 3.1. Hidrofobicidad. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28 3.2. Condensaci´on Capilar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 3.3. Modelo: Consideraciones iniciales. . . . . . . . . . . . . . . . . 34 3.4. C´alculo de Energ´ıa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 3.5. Geometr´ıa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 3.6. Modelo: Balance Energ´etico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 3.7. Fuerza Capilar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 3.7.1. Fuerza Capilar de Adhesi´on . . . . . . . . . . . . . . . 46 3.7.2. Distancia de Ruptura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 3.7.3. F vs. FIs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 cap cap vii viii ´ 3.7.4. Angulos de Contacto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51 3.8. Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51 4. Fuerza capilar y geometr´ıa 53 4.1. La Anomal´ıa de la Humedad Relativa. . . . . . . . . . . . . . 54 4.1.1. Limitaci´on Temporal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 4.1.2. Limitaci´on Estequiom´etrica . . . . . . . . . . . . . . . 56 4.2. Adhesi´on y Adhesi´on Capilar . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 4.3. Estado del Arte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 4.4. Punta Esferoidal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 4.5. Fuerza Capilar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 4.6. Geometr´ıa y radio de Kelvin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 4.6.1. Punta afilada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 4.6.2. Punta roma . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 4.7. Adhesi´on Capilar y Humedad . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 4.8. Indentaci´on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68 4.9. Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68 5. Disipaci´on en AFM 73 5.1. Potencia Disipada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73 5.1.1. Potencia frente a Energ´ıa . . . . . . . . . . . . . . . . . 75 5.1.2. Interaccio´n Disipativa de Contacto (IDC). . . . . . . . 76 5.1.3. Fuerza Capilar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 5.1.4. Integracio´n Num´erica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80 5.2. Resultados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 5.2.1. Amplitud y Amplitud Libre . . . . . . . . . . . . . . . 85 5.2.2. Constante de Fuerza y Factor de Calidad . . . . . . . . 85 5.2.3. F0 y D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 cap c 5.3. R´egimen de Trabajo y Disipaci´on . . . . . . . . . . . . . . . . 90 5.4. Contraste de Hidrofobicidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 5.5. I.D.C. no capilares. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95 5.6. Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98 6. Pulsacio´n Disipativa 101 6.1. Trayectoria y Disipaci´on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101 6.2. Contacto Intermitente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103 6.3. P´erdida-Recuperaci´on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 6.3.1. P´erdida de Amplitud . . . . . . . . . . . . . . . . . 109 ix 6.3.2. Recuperaci´on de Amplitud . . . . . . . . . . . . . 110 6.4. Promedio Temporal Variable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115 6.5. Discusi´on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120 6.5.1. Potencia frente a Amplitud . . . . . . . . . . . . . . . 121 6.5.2. Potencia frente a Energ´ıa . . . . . . . . . . . . . . . . . 123 6.6. Generalizaci´on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124 6.7. Trayectoria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129 6.8. Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134 7. Conclusiones 137 7.1. Capilaridad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137 7.2. Potencia Disipada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138 A. C´alculos Geom´etricos 141 A.1. Esferoide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142 A.2. Tronco de Cono . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145 B. Disipaci´on en Modos Est´aticos 147 x
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