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Gayana,Bot.48(1-4): 11-15. 1991 METABOLITOS SECUNDARIOS DE MUTISIA SPINOSA RUIZ ET PAVÓN (ASTERACEAE) SECONDARYMETABOLITESOFMUTISIASPINOSARUIZET PAVON(ASTERACEAE) M. Hoeneisen, R. Rodríguez y M. Silva* RESUMEN ABSTRACT Con el fin de aportar mayor información a la situación Withthe purposeofgettingmore informationonthenot quimiotaxonómicapococlaradelatribuMutisieae(Astera- clear chemical taxonomic situation of the tribe Mutisieae ceaelserealizóunestudiodeMutisiaspinosaRuizetPavón. (Asteraceae) Mutisia spinosa Ruiz et Pavón was studied. Se aisló cumarinas, flavonoides, ácidos ursólico y Coumarins. flavonoids. ursolic acid and 6-sitosterol were 6 sitosterol. isolated. Keywords Mutisia. Asteraceae.chemistry,taxonomy,Chi- le. INTRODUCCIÓN leñososyestructuradelpolen;noobstante,lali- teraturasobrelabiologíafloral,lacariologíayla La tribuMutisieaesecaracterizaportenerflores composición químicaesmuy escasa. cghrooearsrmtmeyaansfatrpyeordgocirxatuiueamdssaaascdd.oaansmEescetnonartoelltara9ibs7ba4busieelcsaoypbmeiepcasidrteaiesslno,psdaeecnrott8een9nreargcsaéimnelaaenrs--- mtsiaeicrniaoe(Sn1oee9bss8r8edele)lglareDsubNtpaaosAbelaendecceneesnactnlrqáoalurlioespdillesaanscttslrouaosdb,itdsrJetiiabcAnuosssteBenardmaeycaedmPaaueel--;- tes a cuatro subtribus: Bamadesiinae, Gochna- lafilogeniamoleculartambiénproveeelrespaldo tiinae, Mutisiinae y Nassauviinae (Cabrera estadístico para la morfología de tres de las 1977). Se han hecho estudios comparativos del cuatro subtribus reconocidas; Bamadesiinae, capitulo,floresyfrutos,anatomíadelosgéneros Mutisiinae y Nassauviinae, la cuarta subtribu, Gochnatiinae,compartesolamenteconloscarac- teres másprimitivosde la tribu. Existeunainformaciónmuyparcialsobrela cBiióonl.ó*gCiaDcseaisplalyartd2ae4m0Re7en.ctuCorosnodcseepNcaBitoóutnráa.nlieCchsai..leU.FnaicvuelrtsaiddaddedeCCioenncceipa^s qZMudiíeymraiokcaad19od7,e9;OlhaBnsoouhblt&mraiYbnouns,hMuiZtodikesarioi1n9a&7e8;L(eBZdoVeharlonm,a1nB9on7hl9&-; 11 Gayana,Bot.48(14|. 1991 mann, King& Robinson 1966). Algunas de las MuestraN° 2: Prov. Malleco. CaminodeAngol speciesestudiadasquímicamente son Brachycla- al Parque Nacional Nahuelbuta, Los dos megalanthus, Chaptalia arechavaletae, Ger Lleulles, 16-1-1986, Rodriguez y Pacheco bera ambigua, Gerbera crocea, Gerbera krausii. 1906 (CONO. Gerberapan'a.Liebnitziaanandria. Mutisiaacu- Muestra N" 3: Prov. Malleco. Lonquimay, 29-1- minata, Mutisia coccinea. Mutisiahomoeantha, 1986, Pacheco y Pantoja 1100 (CONC). Trichoclineincana. Trichoclinesinuata. Muestra N" 4: Prov. Valdivia, a 22,7 km E de De las pocas especies de la subtribu estu- Riñihue, 5-IIM985,Stuessy,Furlow,Ruiz diadanoesposibledartendenciasquimiotaxonó- y Bustos7036 (CONC). micasclaras;sinembargo,se puededecirquelas Muestra N° 5: Prov.Malleco.CaminodeVicto- 5-metilcumarinas se encuentran bastante distri- ria a Curacautín, 28-M986, Pacheco y buidasespecialmenteen elgénero Gerbera. Pantoja 1074 (CONC). La subtribu Mutisiinae es predominante- MuestraN" 6: Prov. Malleco.CaminodeVicto- mente americana y sólo una cantidad menor al ria a Curacautín, 28-M986, Pacheco y 25% delasespeciesreconocidasparaestasubtri- Pantoja 1075 (CONC). bu habitan fuera del continente americano. MuestraN° 7:Prov. Palena. 10,8kmEdePuer- El género Mutisia es exclusivamente suda- to Ramírez, ll-n-1985, Stuessy, Furlow, mericano y está representado por 59 especies, Ruiz y Bustos 7224 (CONC). distribuidasen los AndesdeColombia,alsurde MuestraN" 8:Prov.Coihaique.7,9kmEdeCis- ArgentinayChile,alsurestedeBrasil,Paraguay, neMedioenelcaminoaLaTapera,20-in- UruguayynorestedeArgentina(Cabrera 1965). 1985,Stuessy,Furlow,RuizyBustos7480 Eneláreaandinala mayorconcentracióndees- (CONC). peciesse halla enChile,con 22 taxa. Las muestras 1-4 poseen hojas glabras y las MATERIALESYMÉTODOS muestras 5-8 poseenhojasalbo-tomentosasenel envés. Labasedelmaterial paraestudiomorfológicose basó en la colección del Herbario del Departa- mentodeBotánicadelaUniversidaddeConcep- RESULTADOS ción (CONC). Además, se recolectaron varias muestrasfrescasendiferenteslugaresdeChiley Mutisiaspinosa Ruizet Pavónesuna enredade- éstasfueronsometidasaextracciónconmetanol ra ramosa, con hojasalternas, sésiles, emargina- y posteriormente con éterde petróleo y acetato dasenelápice,generalmenteconelbordeprovis- deetilo. Los metabolitossecundariosseaislaron todeunoomásdientesespinososacadaladocer- mediantecromatografíaencolumnaydeplacafi- ca del ápice y entero el resto, pero a veces con nayfueronposteriormenteidentificadosmedian- dientestambiéncercade labase,obiendentado teespectrometríade infrarrojo, masa y resonan- espinosas en todo el margen; nervadura central ciamagnética nuclearde protones. fuerte, prolongada en un largo zarcillo simple. Elestudiodelosflavonoidesdelasdistintas Floresmarginalesde colorrosa pálido, floresdel muestras se realizó con el extracto metanol discoamarillas. acuosoal 85% dehojasy tallosdecadauna. Se Es una especie frecuente en los matorrales utilizó cromatografía bidimensional en papel delsurdeChiley regioneslimítrofesdeArgenti- (Whatman N° 3), desarrollándose primero con na,encontrándose desde la Provincia de Maule TBA (ter-butanol: ácido acético glacial: agua, hasta lade Aisén. Dentrodeeste rangodistribu- 3:1:1)yposteriormenteconácidoacéticoal 15% cionalCabrera(1965) reconoceM. spinosaR.et (HOAc 15%). P. var. pulchella (Speg.) Cabr.,que difiere de la Hojasy tallosdeMutisiaspinosa recolecta- var. spinosa porlashojaspersistentementealbo- dosparafinesfitoquímicos: tomentosasen el envés. MuestraN" 1: Prov. Malleco. Parque Nacional Entre losnumerososejemplaresdeherbario Nahuelbuta,CerroAnai, 15-H986,Rodrí- revisados, se pudo observar que el indumento guezy Pacheco 1862 (CONC). que poseen lashojasvaríadesdedensamenteto- 12 MetabolitossecundariosdeMutisiaspinosa:M.Hoeneisenetal mentosaamásomenospilosahastaglabra.Estas 5-metilcumarinas, 5-metilcromenos, cumaranos, características se encuentran en ejemplares de parahidroxiacetofenonasy C 14acetilénicos. La distintos lugaresen todo el rango distríbucional presencia de 5-metilcumarinas está de acuerdo de laespecie, podiendo haber individuoscon los con la tendenciade la subtribu Mutisiinae. caracteresextremosenunamismalocalidad(Fig. Con los antecedentes químicos, morfológi- 1). Porotrolado.Parray Marticorena(1972) no cos y palinológicos hasta ahora conocidos, se señalan diferencias en las características de los puededecirqueMutisiaspinosaRuizetPavónes granosdepolenentreMutisiaspinosavar.spino- una sola entidad taxonómica, que presenta va- sa yM. spinosa var. pulchella. riacionesdelindumentoentodasudispersiónna- LosmetabolitossecundaríosaisladosdeMu- tural. tisiaspinosa sondoscumarinas(hidratode obli- quinina y otra),ácido ursólico, S-sitosterol y4 flavonoides. Ademásse encontró variaciónenla AGRADECIMIENTOS cantidad e incluso la presencia y ausencia de hidratodeobliquinina iCumarina I) yCumarina DeseamosagradeceralaDirecciónde Investiga- IIen lasdiferentes muestras(Tabla I). ción Universidad de Concepción, FONDECYT Cabedestacarque Zdero etal. (1986) aisla- 91-0335 y FundaciónWolkswagenporelapoyo ron de Mutisia spinosa monoterpenos, económico. Tablai. MetabolilossecundariosenlasdisliniasmuestrasdeMulisiaspinosa Muestra MetabolitossecundariosdeMutisiaspinosa:M.Hoeneisenetal. 75* 74" 73* 7?' 71' 70' 89 DistribucióndeMutisiaspinosaRuizetPavónenChile.*Poblacionesconhojasglabras;Apoblacionesconhojasmáso menospilosas;•poblacionesconhojasdensamentetomentosas. 14 MetabolitossecundariosdeMutisiaspinosa:M.Hoeneisenetal Materialesestl;diadosadicionales X Región LagoCalafquén.1-1949. Brieva(CONC);Valdi- via,FundoLesPinos.XII-1973.Schiegel6501(CONC);Ca- Pm1Vl1-ei.i11ll999l6672uR/451h4e..-u9g1e1VM-ii1aóy9n(rn7atCC7gia,OCrcuaNaoqmOnrOueeie;(nhnnarCeoCesOoynd.lNesoMOknCam.iot(.antCsh7ODte.iiNigt9Onu4Vi;c91di0a9ódnB7(u,IalCl.eOSislaNtWeneOoerl;Joad(vLtCCiaoeavryrmda,.RdiIoencrdPomora,ír5er,gna3utll0er)i0ze.- femñrréneieintnhnn,arauo,,ee2,eQ3QLn-euuat1nee1rtPzz-ero1aaeR9zdd5eEaaa8yn.eyycyhoMRuLRaoeoyordisdtrPcriRuíoícieggosyruucrteNoeeozsezn.lRa6t5u22u6c1y0m6a-en(F1(,auC1Chr9OkueO7Nmte0NCl.C)4.5).;W6;e11F6(7lrL--dCle11tin--Of1t1éN399en767O,663a;..lCe(LMMCrCaaaarrOrgottmNoiiiCLccR)nlooii;o---- ValledelLilcopulli, 300m. 1-1958.Schiegel 1505(CONC); TVIeIrImaRsEGdIeÓNC:hiAltlaacna,lc.üa,se1r0r-a1d-e1r9o3.6.4-PIfIi-si1e9r36(.CPOfNisOte;rC(aCmOiNnoO;a (PeCtOroNhOu;é,LaLgaogoPuyTeohduoesMlIo-s1S9a54n.tosL,evi241-81513-1(93C0O.NOVe;rgCaorr-a C((hCCiOOgNuNaOOy;;anAtCreoa,nuccefoap.lcdiceóeonrs.rodseCleFruMrnaodnqoBueRlilamaqáuviVii.dsia2a4..-X3I10-II--I1M-991494936.5..RiJJcuuannrggdeei d((iCClOOleNNrCCa))P;;elFaErdnuats,ieUcnaearrd.rao,s27d1Le-la1gB9oo4l1s.LólnPa.fniqs1tu0eiXrh1u(1eC1,O9N32C11).-.1G1u9n5c1.kelPf2i8st2e8r (CONO; Yungay. Fundo El Lavado. 6-II-195I. Ricardi (CONO;ElAbanico800m. 17-11-1951.Pfister(CONO;Ra- XIRegión Coyhalque. 11955.Koeppen39(CONC);Cisne fael. Fundo Rucamachi. IO-M952. Torres (CONO; Cerro Medio-LaTapera. 20III-1985.Stuessyetal. 7504(CONC); Cqaueyduamnaon.qu4i-.II-1I39-5X7-.19A5r6t.igBaeshn(C(OCNOON;O;PeYnucnog-aLya,sFPuantdagouaBsa.- EPluerGtaotoIb.áiíe1z5,12-010975m.. 3M1o-In-t19a6l2d.oBe(hCnON(CCO)N;C)C;aÑmiirnehouaod,e' 8-11-1957. Mancinelli(CONO;Contulmo. PaloBotado. 24- Coyhaique a Balmaceda. lO-XII-1954. Pfister (CONC); XIM9I8. Behn (CONO;Quebradadel rioTrongol. Il-Il- Coyhaique, inmediaciones de la Laguna Fenchik. 1311- 1972.Ouezada.RodríguezyWeldt1(CONO;TrongolBajo, 1959.Schiegel2210(CONC). 175 m. 29-1-1977. Riquelme 25 (CONO; Entre Tirúa y Quidlco, Llibilao. 6-1-1977. Marticorena, Quezada y Rodrí- guez1156(CONO;CordilleradeNahuelbuta,AltoLosCón- dores.700m. 13X11 1983. MatlheiyQuezada59(CONO; bibliografía Cordillera de Nahuelbuta. Reserva Forestal Pino Huacho, 800m.5-1- 1978.Oehrens(CONO;SaltodelTrubunleo,23- 1-1969.RicardiyMarticorena5795/1956(CONC). BoHLMANN. F. &Zderó.C. 1979. NeueSesquiterpenemit anormalenKohlenstoffgerüstausderTribusMutisieae. IX REGIÓN:Toltén,Éntrenos, IIM935, Friedrich(CONC); Chem. Ber. 112:427-434. CaminodeQuilquilcoaLagunaMalleco. 17-1-1944.Pfister BoHLMANN. F., Zdero. C. & LE Van, N. 1979. Neue (CONO; Termas de Palguín. 111-1953. Ricardi 2400 Geranyl-cumarin-DerivateundweitereInhaltsstoffeaus (CONO; Purén. Cerro Mirador. 9-II-I919. Behn (CONC); derTribusMutisieae. Phytochemistry 18;99-102. CaminoentreTermasdeManzanaresyLonquimay,km40. Cabrera.A.L. 1965.RevisióndelgéneroMutisia(Composi- 9-II-1960.RicardiyMarticorena5041/1431(CONC);Alrede- tae).OperaLilloana 13; 1-211. doresdeAUillonco,750m.14II-1963.Gleisner191(CONC); Cabrera.A.L. 1977.Mutisieae.Systematicreview.InHey- A orillas del río Lolco. 9-1-1977. Marticorena, Quezada y wood, H., Harbone, J.B. & Turner, B.L, (Eds). The Rodríguez 1357 (CONO; Puerto Saavedra. 30X11-1950. BlologyandChemistryoftheCompositae. Accademic Aravena25(CONO;VolcánLlaima,1100m.11-1927.Wer- Press,London.Vol.II: 10391066. dermann 1283 (CONC); Lonquimay, 1020 m. 16-111921. Jansen,R.K.andPalmer.J.D. 1988.Phylogeneticimplica- Hollermayer33b(CONC);Nahuelbuta,AguasFrías,700m. tionsofchloroplastDNArestrictionsitevariationinthe 6-XII 1953. Sparre y Smith 105 (CONC); Caburga. 27-11- Mutisieae(Asteraceae),Amer.J. Bot.75(5):753-766, 1972.Montero8635(CONC);VillaPortalesdeLonquimay. Mjyakado.M.,Ohnó.N.&YóSHióKA,H. 1978.Trichoclin, 30-11970. Montero8331 (CONC); Nueva Imperial, Fundo a new furocoumarin from Trichocline incana. Phy- SmmaiansnoAdneatLRoonísiooAB.llpa6e-ns1c.o12947195X.IIIIM-o11n99t356e9.r.oMMoo1nn1tt0ee7rr9oo(25C79O52N27C)((;CCOOANNnCCg))o;;l,TPeacrar-- Parratp,loacnOht.eamsi&scthMriyalern1t7ai:scI1oI4r3Ce-on1ma4p4.c.sCi.tae1-9M72u,tiGsireaaneo.sCdaeyapnolaenBodte. que Nahuelbuta, 1000 m. 5-XIII964, Montero 7007 21; 1-107. (CONO;CerroÑielol 25III936. Montero2802(CONC); Zdero.C:, Bohlmann,F.,King.R.&Robinsón,H. 1986, PuertoSaavedra.Hollermayer33(CONO;Cherquenco.41- Further 5-methyl coumarins and other constituents 1933.Montero1112(CONC);VolcánVillarrica,1200m.21 from thesubtribe Mutisiinae. Phytochemistry25: 509- 11-1959. Montero6074(CONC). 516. 15