Centre de Brest ep 70 • 29263 P 7t'Té~7 utlOStl!lll:ll.':;'9822 42 UBO FRANCE CNRS IFREMER E ORSrOM BRGM THESE DE DOCTORAT DE L'UNIVERSITE DE BRETAGNE OCCIDENTALE Gilles AUCLAIR PROCESSUS DE METALLOGENESE DANS LES AMAS SULFURES OCEANIQUES CONTRIBUTION A L'ETUDE DU COMPORTEMENT DES ELEMENTS CHALCOPHILES DANS LES PROCESSUS HYDROTHERMAUX BREST 1988 ·••.""IlI"'''!''''!.... C.'..f.l.r1tr~.è€ J.rieb}:;.>.1"-.e>s~'L01l7ANE !3p DOCU~AH\'T;:ùi{lN Téi 98 22 42 71-Téléx "".lU 627 Dèparlement GéOsciences Marines FRANCE A JoilHe. CoUn. mes parents et amis. Remerciements Ces 4 années passées au "bout de la Terre", ont été riches d'enseignements, de relations humaines, et l'occasion d'être confronté avec le monde de la recherche scientifique. Jean Michel CARON et Micheline BOUDEULLE, tous deux enseignants à l'Université de Lyon l, en ont été les instigateurs, quand, curieux de connaître les trésors cachés du fond des océans, ils m'ont permis Il Il d'accéder à l'Université de Bretagne Occidentale. Qu'ils soient ici remerciés de leur heureuse initiative. En Octobre 1983, je prennais contact avec les membres du laboratoire de Géosciences marines de l'IFREMER, où je faisais connaissance en particulier d'Yves FOUQUET et de Henri BOUGAULT. Après m'avoir encadré pendant mon DEA, Yves FOUQUET se proposa de suivre mes travaux de recherche pendant ma thèse. Il sera un excellent collaborateur, un tuteur très efficace et deviendra également un ami. Aujourd'hui, le tuteur s'efface, le collaborateur s'éloigne, mais l'ami reste. Je remercie Henri BOUGAULT-qui a bien voulu diriger ces travaux. J'ai trouvé en lui une personne passionnée et dynamique dont l'humanité est au moins aussi grande que ses capacités et ses connaissances scientifiques. Steven D. SCOTT est le maître canadien, sur les pas duquel on aimerait marcher. Il m'a permis, grâce à une invitation à la participation de la mission CUROSS l en juillet 1987, de suivre quelques uns des siens. R.L. CHASE, M.D. HANNINGTON, P.M. HERZIG étaient quelques uns des participants avec qui les discussions ont été très fructueuses. Je salue ici les autres membres de la mission, remercie- toute cette équipe et plus particulièrement Steven D. SCOTT qui a bien voulu accepter de juger mon travail. Thierry JUTEAU et Michel TREUIL ont accepté d'être les rapporteurs de ce jury. Je les en remercie. Je veux remercier aussi René BLANCHET qui m'a acceuilli dans son laboratoire en septembre 1983, et qui aujourd'hui a bien voulu malgré son récent départ du GIS de Brest, venir juger mon travail. Yves MOELLO a toujours été fidèle au rendez-vous que je lui ai fiXé. Examinateur lors de mes balbutiemments de chercheur, il est aujourd'hui examinateur dans ma tentative de confirmation. Marcel BOHN m'a été d'un très grand soutien lors de ce travail. Il a essayé au cours de ces 4 années de me faire passer son savoir et sa maitrise de la microanalyse. Je lui dois beaucoup et ne cesserait de lui porter toute ma reconnaissance. Pierre CANBON et JoeL ETOUBLEAU m'ont initié aux techniques d'anaLyse par La méthode de fLuorescence X. Je voudrais ici Les saLuer et Les remercier des précieux résuLtats qu'iLs ont pu me fournir. Je ne voudrais pas finir ce travaiL sans saLuer Jean Narie AUZENDE, Roger HEKINIAN, DanieL BIDEAU, Jean Luc CHARLOU et Pierre WATRENEZ qui m'ont tous accordé Leur audience quand j'étais demandeur. Un grand merci à NathaLie VASLET qui Lors de La dernière Ligne droite a su débLayer de gros obstacLes. J'ai trouvé en Les personnes de Annie BIROLLEAU et de PhiLippe BIENVENU des interLocuteurs avertis en chimie et en technique d'anaLyse. Une partie de La frappe de ce mémoire a été exécutée par Nartine NORVAN. Je tiens à La remercier pour son dévouement et sa bonne humeur. L'aide aussi bien moraLe que pratique que m'a apporté JoeLLe tout au Long de ce travaiL, m'a été très précieuse. Le financement de cette recherche a été entièrement assuré par L'IFRENER. RESUME -- L'étude quantitative de la répartition des éléments trace dans les sulfures hydrothermaux a nécessité un développement de la méthode de dosage par microsonde électronique. Une amélioration du rapport signal sur bruit de l'analyse de Se, As, Co, Cd et Ag dans la chalcopyrite, la pyrite, la blende, l'isocubanite et la pyrrhotite a été possible grace à une étude approfondie des paramètres d'analyses (reproductibilité, résistance des minéraux, homogéneitê, choix des standards, mesure du bruit de fond, intensité du courant du faisceau d'électrons, tension d'excitation et temps de comptage). --Ainsi on a pu définir des valeurs minimales d'exploitation pour chaque élément dans chaque matrice avec une précision supérieure à la %. Ces valeurs varient de 200 ppm pour le cobalt dans la chalcopyrite et la sphalérite à 600 ppm pour le sélénium dans la blende et la pyrrhotite. L'analyse chimique globale (XRF) des sulfures, SU1V1e de l'analyse ponctuelle à la microsonde électronique sont des moyens d'analyses complémentaires qui permettent de suivre la répartition et de comprendre le comportement des éléments en trace au cours du processus de maturation d'un dépôt hydrothermal. Le segment situé à 13°N sur la ride est Pacifique est un lieu où les manifestations hydrothermales ont été intensemment étudiées. On montre par l'étude des sulfures hydrothermaux prélevés dans cette zone et de leur localisation, que les dépôts ont eu lieu en différents épisodes. La trace de ces différentes activités se marque à l'affleurement par des dépôts centrés à l'axe du graben, sur les murs de celui-ci et sur les édifices volcaniques marginaux. Les différentes paragenèses rencontrées dans ces sites semblent être dépendantes de leur situation. Le fractionnement à partir du fluide de trois groupes d'éléments correspondant respectivement aux paragenèses de haute (350°C - Cu, Fe, Se, Co, Ca, Sr), moyenne (250°C Zn, Cd, Ag, As, Pb) et basse température «200°C - Si, Ba), a été mise en évidence par l'observation des différents échantillons et confirmé par un traitement statistique des données de chimie globale. Enfin l'étude des conditions physico-chimiques de dépôt à partir du fluide et des assemblages m1neraux, montre que les fluides lors de leur remontée au travers de la croûte océanique ont pu subir une ébullition et un remélange en toutes proportions ce qui laisserait supposer l'existence en profondeur de dépôts importants. Les différentes investigations menées sur les segments de 17°26'5, 18°31'5 et 21°26'5 sur l'EPR, de 49°45'N sur la ride de Juan de Fuca et sur le district de York-Harbour à Terre Neuve permettent de comparer les contextes géologiques, de replacer les épisodes hydrothermaux dans les cycles volcano-tectoniques et de mieux comprendre les variabilités minéralogiques et géochimiques des différents dépôts. A paragenèse identique, la chimie des dépôts diffère principalement dans la répartition et le comportement des éléments arsenic, sélénium, cobalt et argent contenu dans les minéraux. Les conditions physico chimiques qui règnent lors de la précipitation et les mécanismes de dépôts ne peuvent expliquer qu'une partie des variations observées. Une hétérogéneité au niveau de la composition du matériel léssivé (ségrégation. de matériel sulfuré, présence de blocs d'ultrabasite) est évoquée enfin pour rendre compte de cette variabilité. ABSTRACT -- Quantitative analysis of trace elements repartition in hydrothermal sulfide mineraIs has required a development in the method of microprobe analysis. Large investigations on the microprobe analysis conditions (reproducibility, mineraI resistance, homogeneity, standards, background measurements, electron beam intensity, accelerating voltage and counting time) allow an improvement of the signal/background ratio during analysis of Se, As, Co, Cd and Ag in chalcopyrite, pyrite, sphalerite, isocubanite and pyrrhotite. Then, a minimal exploitation value has been defined for each element in each sulfide mineral with an analytical accuracy greater than 10%. These values vary from 200 ppm for the cobalt in chalcopyrite and sphalerite to 600 ppm for the selenium in sphalerite and pyrrhotite. Bulk chemical (XRF) and microprobe analysis on sulfides are complementary analysis investigations, which allow to follow the repartition and to know the behaviour of the trace elements during the maturation of a sulfide deposit more accurately.--- The ridge segment located at 13° North on the East Pacific Rise is an area where hydrothermal manifestations have been intensively investigated. The repartition and the macroscopic observations of the collected samples lead to propose that sulfides deposed during different periods. The marks of these different activities of deposition are imprinted on the outcrops by the sulfide deposits centred on the graben axis, deposed on the graben walls and on the volcanic marginal edifices. The different mineraI assemblages collected in these areas seem to depend on their location. Microscopic observations of the samples and statistic treatment of XRF bulk chemical analysis show a fractionation of three group of elements from the hydrothermal fluid during precipitation corresponding respectively to high (350°C - Cu, Fe, Se, Co, Ca, Sr), medium (250°C - Zn, Cd, Ag, As, Pb) and low «200°C - Si, Ba) temperature mineraI assemblages. At last, the physico-chemical conditions of the sulfide deposition have been studied from the hydrothermal fluid and from the observation of the mineral assemblages. They show that boiling can occurred during the rising of the fluid through the oceanic crust. These arguments lead to infer the presence of biggest hydrothermal deposits below the ocean floor. Different investigations conducted at 17°26'S, 18°31'S and 21°26'S on the EPR, at 49°45'N on the Juan de Fuca ridge and at the York-Harbour district in Newfoundland allow to compare the geological settings,to replace the hydrothermal activity in volcano-tectonic cycle, and to better understand the mineralogical and geochemical variations of the different deposits. With the same mineraI assemblages, the chemical composition of ~he sulfide deposit principally differs in the repartition and the behaviour of the trace elements arsenic, selenium, cobalt and silver contained in the mineraIs. The physico-chemical conditions during the precipitation and the mechanisms of the deposition can explained only one part of these variations. A heterogeneity in the nature of the leached material (segregation of sulfides phases, occurrence of ultrabasic blocks) is evoked to explain this variability. SOMMAIRE INTRODUCTION GENERALE ....•...........••.......•..•.................. 1 CHAPITRE 1 METHODES D'ANALYSES 6 1 - INTRODUCTION ....................••..........••.................. 7 II - RAPPELS SUR L'EMISSION X ••••••••••••••••••••••••••••••••••••••• 7 II.1 - Spectrométrie de fluorescence X.......................... 9 II.1.1 - Principe 9 II.1.2 - Analyse 11 II.2 - Microsonde électronique 13 II.2.1 - Généralités . ••. •. . . ••. . ..•. •••. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 II.2.2 - Application : Mesure des éléments traces dans les sulfures . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 II.2.2.1 - Standards . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . 17 II.2.2.2 - Homogénéité . . . . . . •. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 II.2.2.3 - Reproductibilité - Justesse 19 II.2.2.4 - Résolution signal/bruit de fond 19 II.2•3 - Mesure 21 ;[1.2.3.1 - Précision . . . .. . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . .. 23 II.2.3.2 - Minimum de détection 25 a - estimation statistique 25 b - estimation graphique 25 II.2.4 - Résultats 27 III - TRAITEMENT STATISTIQUE 27 111.1 - Coefficient de corrélation ..•..........•..........••..• 32 111.2 - Analyse en composante principale ..••......•....•.•....• 32 IV - CONCLUSION 33 CHAPITRE II : 130 NORD SUR LA DORSALE EST-PACIFIQUE l - INTRODUCTION 36 II - ENVIRONNEMENT GEOLOGIQUE 36 II.1 - Morphologie de la ride •. . . •. . •.•. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 II•2 - Type de laves . . . . . . •. . . . . •. . . ••. . . . •. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 II.2.1 - Morphologie 38 II.2.2 - Pétrologie 39 III - MATERIEL HYDROTHERMAL 39 •• 04180 ••••••• 4 ••••••••••••••••••••••••• " 111.1 - Localisation 39 111.1.1 - Fond du graben 39 111.1.2 - Murs du graben 40 111.1.3 - Haut margianl 41 111.1.3.1 - Flanc occidental du haut marginal 41 111.1.3.2 - Sommet du haut marginal 41 111.1.4 - Le mont sous-marin du sud-est 42 111.2 - Minéralogie des sulfures 46 111.2.1 - Les cheminées 46 111.2.1.1 - Localisation et morphologie 46 111.2.1.2 - Type 1 : cheminée à sulfures de cuivre 50 a - type la . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... 50 b - type lb 52 111.2.1.3 Type III: cheminée à sulfures de zinc 53 111.2.1.4 - Type II : cheminée à cuivre et zinc 54 111.2.2 - Les sulfures poreux 55 111.2.2.1 - Localisation et morphologie 55 111.2.2.2 - Type IVa : sulfures poreux riches en fer ... . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 56 111.2.2.3 - Type IYb : sulfures poreux riches en zinc . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 56 111.2.3 - Les sulfures massifs 56 111.2.3.1 - Localisation et morphologie 56 111.~.3.2 - Type Va et Yb sulfures massifs riches en fer et en cuivre 57 111.2.3.3 - Type Vc : sulfure massif riche en zinc.. 57 111.2.4 -Les oxydes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 58 111.2.4.1 - Type VI : dépôts siliceux 58 111.2.4.2 - Type VII: le stockwork 58 111.2.4.3 - Type VIII : les hydroxydes de fer 60 111.2.4.4 Type IX : les oxydes de manganèse 60 111.2.5 - Résumé et conclusion 60 111.3 - Analyse chimique globale 63 - ...................... 111.3.1 Type 1 : Cheminée à cuivre 64 - ...................... 111.3.2 Type III Cheminées à zinc 64 - ................ III.3.3 Type IVa Sulfures poreux à fer 66 - .............. III.3.4 Type IVb Sulfures poreux à zinc 67 111.3.5 - Type Va Sulfures massifs à fer 67 111.3.6 - Type Vb Sulfures massifs à cuivre 67 111.3.7 - Type VI Silice . . . . . . . •. . . . . . . . . . . . . .•. . . . . . . . 67 . 111.3.8 - Type VII: Sulfures dans le stockwork .•........ 68 111.3.9 - Type VIII: Hydroxydes de fer 68 111.3.10 - Type IX : Hydroxydes de manganèse 68 111.3.11 - Traitement statistique 68 III.3.12 - Conclusion . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . •. . . . 72 111.4 - Composition chimique des minéraux 73 111.4.1 - Introduction .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73 111.4.2 - Les sulfures de cuivre ..•..•.................... 74 111.4.2.1 - La chalcopyrite 74 - ........... ·.. ·.. ........ a Le panache 74 - ................... ·...... ... b type l 74 c - type III ................. ·.......... 76 d - type IVb ............. ·.. ··... ...... 77 - ..............·.. ·........... e type Vb 77 - ................. ·......... f type VII 77 111.4.2.2 - L'isocubanite 78 a - Le panache 78 b - tyPe III 78 c - tyPe IV 80 IIJ.4.3 - Les sulfures de zinc 80 111.4.4 - Les sulfures de fer 85 111.4.4.1 - La pyrrhotite . 85 111.4.4.2 - Pyrite et marcasite . 86 111.4.5 - Autres phases sulfurées . 89 III.4.6 - Conclusion . 90
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