N◦ d’ordre:1054 ÉcoledoctoraledePhysiqueetChimiePhysique THÈSE pourobtenirlegradede DOCTEUR DE L’UNIVERSITÉ DE STRASBOURG Discipline:Chimiephysique présentéepar Cyril LOUX Modélisation du fonctionnement d’un nouveau type de mélangeur : simulation des écoulements, validation sur des systèmes modèles et optimisation du procédé Soutenuepubliquementle04juillet2011 Membresdujury Directeurdethèse : R.Muller, Professeur,UniversitédeStrasbourg,France Co-directeurdethèse : G.Bouchet, Chargéderecherche,iusti,Marseille,France Rapporteurexterne : A.Ammar, Professeur,ENSAMAngers,France Rapporteurexterne : F.Chinesta, Professeur,EcolecentraledeNantes,France Examinateurexterne : M.Mackley, Professeur,UniversityofCambridge,UK Examinateurinterne : Y.Rémond, Professeur,UniversitédeStrasbourg,France Membreinvité : R.Valette, Docteur,CEMEF,EcoledeminesdeParis,France LiPHT,Laboratoired’IngénieriedesPolymèrespourlesHautesTechnologies,EAc4379- conventionCNRS EcoleEuropéennedeChimie,PolymèresetMatériaux,25rueBecquerel,67087Strasbourg,France 2 Remerciements Par ces quelques lignes, je tiens à remercier les membres du jury - Francisco "Paco" Chinesta, Amine Ammar, Malcolm Mackley, Yves Rémond et Rudy Valette - d’avoir évalué mon travail. Ce fûtunréelhonneurd’êtrejugépardesgensdecettequalitéetmontitrededocteurn’enestqueplus significatif. Je remercie tout particulièrement Paco et Rudy pour les nombreux échanges que l’on a euetpourtoutel’aidequ’ilsm’ontapporté. JeremercielarégionAlsace-chèreàmoncoeur-d’avoirfinancémestravaux. Je remercie mon directeur de thèse - René Muller - pour m’avoir donné l’opportunité de faire cettethèseetm’avoirpermisdedéfendremestravauxlorsdecongrèsinternationaux.Jeremercieles membresdemonlaboratoired’accueil-leLiPHTdirigéparLucAverous-pourleurbonnehumeur et leur sympathie. Mention spéciale à Inès, à Badi et à Catherine qui, par leur présence, leur aide et leurefficacitéontassurélebondéroulementdemontravail. Jeremerciemonlaboratoirede"coeur"-l’IMFS-quim’aaccueillitoutescesannéesetnotam- mentl’équipedeJanDusek.MerciàBoss-YannickHoarau-dem’avoirmotivéàcoupsdecàa(on seralesseulsàsavoircequecelaveutdireetc’esttantmieux!).J’aipassédesmomentsexception- nelsavecMirek,Vitettouslesautres(Emilie,Marcin,Hassan,Dhiraj,Tanvir...).Jenommeraistout particulièrementmonp’titaboulique-Tibo-qui,parsesbabélismes,m’asouventdonnéenviedelui faire la glossolalie. Malgré le fait que je me suis souvent senti en ergastule, son côté zélateur de la scienceetdesonutilitém’asouventrendualacrite(ouijesais,j’enaimis6!).Mercipourtoutmec! Merci aux techniciens Abdel et Jo de leur présence et de leur bonne humeur au quotidien. Merci à ClaudeVeitpourm’avoirconstruitlamanip.Destechniciensdecettequalitésontrares! Merciégalement,etsurtout,àGilles(Bouchet).Mercidem’avoirépauléetsoutenufaceàtoutes les difficultés rencontrées. Je mesure le chemin parcouru depuis un certain stage de master et je me disquec’estpasmalquandmême!Cettevictoireestunpeulatienneetsanstoi,cettethèsen’aurait certainementpascettequalité. Jen’auraispasétécapabled’effectuercetravailsanslesoutientdemescousins/cousinesetamis les plus proches qui étaient là pour moi tout ce temps. Certains d’entre vous, qui se reconnaîtront, sontmêmedevenuplusquecela.Merciàvous. Merci à belle maman pour tout. Son aide au quotidien, indispensable, a permis de mener à bien ceprojet! Merciàmesparentsetàmasoeurquionttoujoursétélàpourmoi.Unefamillecommelamienne donne une force incroyable et permet de réaliser de grandes choses, aussi petites soient-elles (oui, oui,c’estfaitexprès!).Sanseux,riendetoutcelan’auraitétépossibleetcommejenepourraisleur rendreuncentièmedecequ’ilsm’ontapporté,jeleurdédiecetravailetcetitre.Jesuisdocteurgrâce à-etpour-vous.Merci. 3 Enfin,jeremercielaseulepersonnequisaitvraimentceparquoijesuispassépendantcesquatre ans,cellequim’asupportétoutcetemps(!),cellequim’adonnélaplusbelledesenfants.Sanselle rien n’aurait été possible et mon avenir lui sera dédié. A elle ainsi qu’à mon bébé. Cha et Clélia, je vousaime. 4 Table des matières I Introduction 9 1 Objectifdelathèse 11 1.1 Organisationdumanuscrit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 2 Lemélangedepolymèresàl’étatfondu 13 2.1 Typesd’écoulements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 2.2 Mécanismesdemélange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 2.2.1 Mélangedistributif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 Caractérisationnumériquedumélangedistributif . . . . . . . . . . . . . . . 18 2.2.2 Mélangedispersif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 Caractérisationnumériquedeladispersion . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 2.2.3 Caractérisationexpérimentaledesmécanismesdistributifsetdispersifs . . . 28 2.2.4 Phénomènedelacoalescence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28 2.3 Principed’unmélange(ur)efficace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 2.4 Outilsdemélange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 2.4.1 Mélangeursstatiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 2.4.2 Mélangeursdynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 Mélangeursprésentantunefortecontributionducisaillement . . . . . . . . . 34 Mélangeursprésentantunefortecontributionélongationnelle . . . . . . . . . 36 3 Ecoulementsconvergents/divergents 41 3.1 Etudesexpérimentalesdesécoulements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 3.2 Etudenumériquedesécoulements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 3.2.1 Loisdecomportementdetypenewtoniengénéralisé . . . . . . . . . . . . . 48 3.2.2 Loisdecomportementdifférentielles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 3.2.3 Loisdecomportementdetypeintégral . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 3.2.4 Conclusionsurlesloisdecomportement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51 3.3 Particulesfluidesdansunecontraction/expansion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51 II Conceptetpremiersrésultats 55 4 Morphologicalstudyinanovelcompounder 57 4.1 Abstract . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 5 6 TABLEDESMATIÈRES 4.2 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 4.3 Descriptionofthecompounder . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59 4.3.1 Feedingofthecomponents . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 4.3.2 Mixing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 4.3.3 Outletofthemixedmaterial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 4.4 Experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 4.4.1 Materials . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 4.4.2 Preparationoftheblends . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 RMX . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 Rheomix600batchmixer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 4.4.3 Morphologicalcharacterization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 4.5 Numericalsimulation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 4.6 Resultsanddiscussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67 4.6.1 InfluenceofN (RMX) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67 4.6.2 Influenceofthegeometryofthemixingelement(RMX) . . . . . . . . . . . 67 4.6.3 ComparisonofthemorphologiesoftheblendsobtainedwiththeRMXwith theLDMEandwiththeHaakeRheomixinternalbatchmixer. . . . . . . . . 69 4.6.4 InfluenceofQandp . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69 4.7 Conclusions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71 5 Outilsutilisés 73 5.1 Outilsexpérimentaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73 5.1.1 Miseenplaceexpérimentale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73 5.1.2 Fluidesutilisés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75 5.2 Outilsnumériques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 5.2.1 Géométriesetdiscrétisationdudomainefluide . . . . . . . . . . . . . . . . 77 5.2.2 Modèlesnumériquesutilisés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79 Caractérisationdesécoulements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81 Modèlequasi-newtonien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 5.3 Méthodesnumériques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 5.3.1 Termetemporel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 5.3.2 Termeconvectif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84 Schémasspatiaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 5.3.3 Termediffusif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 5.3.4 Termesource . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 5.4 Quantificationnumériquedesmélangesdistributifs . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 5.4.1 Longueurd’étirement. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 5.4.2 ExposantsdeLyapunov . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86 5.5 Etudedelamicrostructure:méthodedutenseurd’aire . . . . . . . . . . . . . . . . 87 5.5.1 Descriptiondelamorphologie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88 5.5.2 Equationd’évolution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89 5.5.3 Introductiond’effetsphysiquessupplémentaires . . . . . . . . . . . . . . . . 90 5.5.4 Etudemicrostructuraled’écoulementssimples . . . . . . . . . . . . . . . . 91 5.5.5 Evolutiondelamicrostructuredansuncanal . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 TABLEDESMATIÈRES 7 III Résultats 97 6 Ecoulementsnewtoniens 99 6.1 Etudemacrostructuraledesécoulements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99 6.1.1 Visualisationexpérimentale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99 6.1.2 Simulationnumérique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102 6.1.3 Quantificationdel’irréversibilité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 Longueurd’étirementmoyennée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 ExposantsdeLyapunov . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 6.1.4 Cartographiedesécoulements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110 6.2 Etudemicrostructuraledesécoulements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111 6.2.1 Déformationsubiesurtroiscyclesdemélange . . . . . . . . . . . . . . . . 111 6.2.2 Influencedel’angledelazoneconvergente/divergente . . . . . . . . . . . . 115 Etudedeladéformationsubieparlamicrostructuresurl’axedel’écoulement 115 Capacitédedéformationselonl’angledelagéométrie . . . . . . . . . . . . 119 6.2.3 Importancedelalongueurducanal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120 7 Ecoulementsrhéofluidifiants 123 7.1 Particularitésd’unécoulementrhéofluidifiant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123 7.2 Etudemacrostructuraledel’écoulement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126 7.3 Etudemicrostructuraledel’écoulementrhéofluidifiant . . . . . . . . . . . . . . . . 128 7.3.1 Etudesurtroiscyclesdemélange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128 7.3.2 Comportementdelamicrostructureselonl’angledel’écoulement(domaine ouvert) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 130 8 Ecoulementsnewtoniensanisothermes 133 8.1 Etudemacrostructuraledel’écoulement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 133 8.2 Evolutiondelatempératureetdesrecirculations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137 8.3 Quantificationdel’irreversibilité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138 8.4 Etudemicrostructuraledel’écoulementanisotherme. . . . . . . . . . . . . . . . . . 141 8.4.1 Etudesurtroiscyclesdemélange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141 8.4.2 Comportementdelamicrostructureselonl’angledel’écoulement(domaine ouvert) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142 9 Ecoulementsquasi-newtoniens 145 9.1 Phénomènesparticuliersd’unécoulementquasi-newtonien . . . . . . . . . . . . . . 145 9.1.1 Créationderecirculationsdanslagéométrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145 9.1.2 Créationd’unestriationdanslazonedivergente . . . . . . . . . . . . . . . . 148 9.2 Quantificationdel’irreversibilité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149 9.2.1 Etudemacrostructurale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149 9.2.2 Etudemicrostructurale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152 8 TABLEDESMATIÈRES 10 Conclusion 155 10.1 Lessourcesd’irreversibilité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156 10.2 Qualitédemélange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157 10.2.1 Longueurd’étirement. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157 10.2.2 Comparaisonducomportementmacrostructural . . . . . . . . . . . . . . . . 157 10.3 Géométrieoptimale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158 Première partie Introduction 9
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