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ENSTIB Université de Lorraine Ecole Doctorale Sciences et Ingénierie des Ressources Procédés Produits et Environnement Département de Formation Doctorale Sciences du Bois Laboratoire d’Etudes et de Recherche sur le MAtériaux Bois THESE Pour l’obtention du titre de Docteur de l’Université de Lorraine Spécialité : Sciences du Bois Présentée par Julia BESSIERES Ingénieur de l’Ecole Nationale Supérieure des Technologies et Industries du Bois Les finitions poudres appliquées sur le bois et matériaux dérivés : optimisation du procédé industriel, étude des relations finition/substrat et fonctionnalisation Soutenue le 02 juillet 2012 devant le jury : Rapporteurs Mme. Laurence PODGORSKI (Dr, HDR FCBA, Bordeaux) M. Bertrand CHARRIER (Pr, IPREM, UPPA, Pau) Examinateurs M. Didier RONZE (Pr, LGPC, UCBL), Lyon) M. André MERLIN (Pr, LERMAB, UL, Nancy) Mme. Béatrice GEORGE (MC, LERMAB, UL, Nancy) M. Stéphane MOLINA (MC, LERMAB, UL, Nancy) Invité M. Eric MASSON (Dr, CrittBois, Epinal) RESUME RESUME Les finitions poudres, utilisées avec succès dans l’industrie du métal, représentent aujourd’hui une alternative aux systèmes utilisés actuellement pour les substrats en bois. Cette technologie permet tout d’abord de répondre aux besoins des industriels de l’ameublement et de la menuiserie car elle est en parfait accord avec la Directive Européenne 1999/13/CEE sur la réduction des émissions des COV. De plus, l’arrivée sur le marché de formulations thermodurcissables à basse température et à polymérisation sous UV a permis d’appliquer cette technologie à des substrats thermosensibles tels que le bois et ses matériaux dérivés. Actuellement, la finition poudre donne de très bons résultats en termes de qualité sur les panneaux de fibres de type MDF. D’autres résultats prometteurs ont aussi été obtenus sur du contreplaqué ou du bois massif de hêtre. Etudier de près l’ensemble des facteurs influençant le procédé, en particulier la nature du support bois et sa préparation, les paramètres de poudrage et de cuisson, est indispensable pour l’optimisation de ce procédé à l’échelle industrielle. Par ailleurs, les interactions substrat-finition poudre, outre les caractéristiques chimiques des résines, semblent définir la qualité finale du système et sa durabilité vis-à-vis du vieillissement. Un axe supplémentaire de l'étude est de vérifier l'éventuelle fonctionnalisation des finitions poudres pour leur donner des rôles particuliers, comme par exemple l'apport d’une propriété antibactérienne ou l’adsorption de COV environnants. Mots clés : finition poudre, bois, réduction des COV, optimisation de procédé, interactions substrat-finition, fonctionnalisation SUMMARY Powder coatings, successfully used in the metal industry, represent today an alternative to the systems currently used for wooden substrates. This technology allows first to respond to the needs of manufacturers of furniture and carpentry as it is in perfect agreement with the European Directive 1999/13/EEC on the reduction of VOC emissions. In addition, the arrival on the market of thermosetting formulations at low temperature or UV polymerization allows to apply this technology to heat-sensitive substrates such as wood and derivates. Currently, powder coating gives very good results in terms of quality on the studied fiberboard (MDF). Other promising results have also been obtained on plywood or solid beech. Studying the factors influencing the process, in particular the nature of the substrate and its preparation, powdering and baking settings, is essential to optimize this process on an industrial scale. Furthermore, interactions substrate-powder coating, in addition to the chemical characteristics of resins, seem to define the final quality of the system and its durability against aging. An additional axis of the study is to verify the possible functionalization of powder coatings to provide particular roles, such as for example the provision of an antibacterial property or the adsorption of surrounding VOC. Key words : powder coating, wood, reduction of VOC, process optimization, substrate-coating interactions, functionalization REMERCIEMENTS REMERCIEMENTS Ce travail a été réalisé dans le cadre du programme PRECODD financé par l’Agence Nationale de la Recherche. Ce projet n’aurait pu être effectué sans l’appui technique et financier de l’ANR, l’ADEME et le Pôle Fibres, que je remercie. Je remercie Eric Masson, coordinateur du projet Poudrabois, ainsi que tous les partenaires, le CRITTBois, le LPIM (ex DPG), AkzoNobel, Ecofia, Ober et Frachon, sans oublier Vanessa Maurin qui a effectué sa thèse en parallèle à mes travaux. Je souhaite remercier vivement Laurence Podgorski et Bertrand Charlier d’avoir accepté de faire partie du jury et d’être rapporteurs de ce manuscrit. Je remercie également sincèrement Xavier Allonas d’être le président de ce jury. Je tiens à exprimer ma gratitude aux personnes qui m’ont aidée au cours de ce projet et en particulier à Eric Masson qui m’a accueillie et encadrée tout au long de ces trois années au CrittBois. Ma reconnaissance va également à André Merlin et Béatrice George qui ont dirigé mon travail au LERMAB. Chacun de vous a été présent à des moments différents mais clefs de ma thèse pour fournir conseils, écoute et soutien tout en me laissant suffisamment d’autonomie pour gérer ces recherches. Par ailleurs j’associe à mes remerciements toute l’équipe du LERMAB, chercheurs, étudiants et personnels pour leur disponibilité et leur gentillesse au cours de mes travaux en laboratoire. Je pense notamment à Stéphane Molina, Caroline Rogaume, Mohamed Ragoubi ainsi que les étudiants et stagiaires, Maxime, Aurélien, Johanne, François et Julien pour leur aide précieuse dans diverses manipulations. J’exprime toute ma gratitude également à Nicolas Mailly, directeur de l’entreprise Ecofia pour m’avoir accueilli dans ses locaux et pour avoir fait en sorte que mes travaux s’insèrent dans sa production. Je tiens à lui exprimer ma reconnaissance pour l’intérêt qu’il a porté à mon travail ainsi que pour son aide. Ce travail à l’interface de plusieurs disciplines m’a amené à rencontrer des gens de tous horizons et spécialités, chaque rencontre a été extrêmement enrichissante. Un grand merci REMERCIEMENTS notamment à Aurélie Godan, Carole Verdier et Denis Fauché de la société AkzoNobel pour leur collaboration et leurs conseils concernant la formulation des poudres. Dominique Firinga et Gilles Vedel de l’entreprise Ober comptent également parmi les personnes que je remercie pour leur sympathie et leur aide dans mes réflexions. Les expériences réalisées au LPIM n’auraient jamais pu se faire sans l’implication et l’aide précieuse de Céline Crouxté-Barghorn ainsi que Xavier Allonas qui ont gentiment accepté de me prêter leur matériel. Je tiens également à remercier à nouveau ma collègue thésarde Vanessa Maurin pour ses conseils avisés sur le matériel d’analyse en photochimie donnés avec gentillesse et bonne humeur. Je témoigne toute ma reconnaissance en particulier à Coralie Pelletier et Christophe Vaucourt du CRITTBois pour leur soutien technique durant ces années de travail. Que l’ensemble des membres du service technique de l’ENSTIB, Marie-Laure, Jean-Jacques, Cédric, Cyril, John, Stéphane, Eric, Tristan et Bruno veuillent bien trouver ici l’expression de ma profonde gratitude pour leurs interventions techniques et leurs conseils précieux sur le matériel utilisé. Un grand merci également à Julien Lallemand et Rémi Pannequin pour le temps qu’ils ont passé sur l’analyse de mes échantillons. Je n’oublie pas mes amis et collègues Hélisoa et Xavier avec qui j’ai partagé le même bureau pendant ces quelques années. Ces moments passés à vos côtés auront été très agréables et intéressants. PRINCIPALES NOTATIONS PRINCIPALES NOTATIONS ACV Analyse du Cycle de Vie ADPPO oxyde allyldiphényl phosphine AFNOR Agence Française de NORmalisation AIBN 2,2-azobis(2-isobutyronitrile) AMM Autorisation de Mise sur le Marché APTMS 3-aminopropyltrimethoxysilane Aref aire de la bande de référence de l’échantillon t t Aref0 aire de la bande de référence de l’échantillon brut A aire de la bande caractéristique de l’échantillon t t A aire de la bande caractéristique de l’échantillon brut 0 BaSO sulfate de baryum 4 BP 2-hydroxy-benzophénone BTEX Benzène, Toluène, Ethylbenzène, Xylènes BTZ 2-(2-hydroxyphényl)-benzotriazole CaCO carbonate de calcium 3 CdS sulfures de cadmium CdS, CdSe rouges de cadmium CIE Commission Internationale de l’Eclairage (CoO) (Al O ) bleu de cobalt m 2 3 n COV composé organique volatil CP contreplaqué CPK Corey, Pauling et Koltun Cr O , CrO(OH) oxydes de chromes 2 3 DAPPO oxyde 4,4-bis(allyloxyphényl) phényl phosphine Ddl degré de liberté DGEBA diglycidyl éther de bisphénol A DMF N,N-diméthylformamide DMSO diméthylsulfoxyde DRX Diffraction par Rayons X DPPH 2-2 diphényl-1-picryl-hydrazyl D distance interfoliaire 001 d taille moyenne des particules 50 EBC Electron Beam Curing EDX-EDAX Détecteur de micro-analyse X pour analyse Elémentaire EPI Equipement de Protection Individuelle FAS fluoroalkyl silanes FeNH Fe(CN) ferrocyanure ferrique 4 6 FeO(OH) oxydes de fer FID Détecteur à Ionisation de Flamme FIPEC Fédération des Industries des Peintures, Encres, Couleurs, Colles et adhésifs Ftest quotient des variances résiduelles de chaque série (i et j) 2 à 2 PRINCIPALES NOTATIONS G conductivité électrique GC-MS Chromatographie en phase Gazeuse couplée à la Spectroscopie de Masse GPTMS γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane G x… grossissement HALS Hindered Amine Light Stabilizer HDF High Density Fiberbaord h taille finale d’une particule dans le bain de fluidisation f h taille initiale d’une particule i HPLC Chromatographie en phase Liquide de haute Performance HPT hydroxyphényl-triazine HR Humidité Relative de l’air HSP paramètre de Solubilité de Hansen HZSM-5 zéolithe avec SiO /Al O =30 2 2 3 H S dihydroxyde de soufre 2 INERIS Institut National de l’Environnement Industriel et des RISques INRS Institut National pour la Recherche et la Sécurité IPTMS 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane IR Infrarouge ISBP Institut des Sciences Biologiques et Pharmaceutiques IS2M Institut des Sciences des Matériaux de Mulhouse LB, ULB Low Bake, Ultra Low Bake : cuisson à (très) faible température) LE Limite d’Explosion L1,2,3,4,5 différents niveaux de facteur MAPTMS méthacryloxypropyl triméthoxysilane MDF Medium Density Fiberboard MDF M1 ancienne classe de traitement ignifuge MEB Microscope Electronique à Balayage MET Microscope Electronique à Transmission MF Mélamine-Formaldéhyde (résine) NEC National Emission Ceilings NIR Near InfraRed OMS Organisation Mondiale de la Santé OSB Oriented Strand Board Ox oxalanilide PACA (poly(alkylcyanoacrylate) PAM polyacrylamide Pb(Cr,Mo,S)O orange de molybdènes 4 PbCrO4 chromate de plomb PCL poly(e-caprolactone) PDMS polydiméthylsiloxane PECA poly(éthylcyanoacrylate) PEO oxyde de polyéthylène PI-PF point initial-point final (test d’abrasion) PLA acide poly(lactique) PLGA acide poly(lactique-co-glycolique) PMMA poly(méthylméthacrylate) PRINCIPALES NOTATIONS PNSE Plan National Santé- Environnement POOP, POOH peroxydes, hydroperoxydes Ppm partie par million PRSE Plan Régional Santé- Environnement PS polystyrène PSF Point de Saturation des Fibres PTFE polytétrafluoroéthylène PU polyuréthane (résine) Pv Pression de vapeur d’eau en équilibre avec une solution saline PVM/MA polyvinyle éther-co-maléique anhydride Pvs Pression de vapeur saturante R Constante des gaz parfaits R² coefficient de corrélation au carré d’une régression linéaire Ra rugosité moyenne Rc hauteur moyenne des éléments du profil, à l’intérieur d’une longueur de base Re résistivité électrique (électricité) REACH enRegistrement, Evaluation et Autorisation des substances Chimiques RMN Résonance Magnétique Nucléaire Rp hauteur maximale des pics du profil, à l’intérieur d’une longueur de base Rsk facteur d’asymétrie RSm largeur moyenne des éléments du profil, à l’intérieur d’une longueur de base Rt hauteur totale du profil sur la longueur d’évaluation RT-FTIR spectroscopie infrarouge par transformée de Fourier résolue dans le temps Rv profondeur maximale des creux du profil, à l’intérieur d’une longueur de base Rz hauteur maximale du profil, à l’intérieur d’une longueur de base Sa moyenne arithmétique des écarts à la moyenne SCEy somme des écarts à la moyenne des valeurs expérimentale SiO silice 2 Sp hauteur de la plus haute saillie de la surface SPC système à plaques catalytiques (appareil de cuisson IR du CrittBois) Sr² variance résiduelle St hauteur totale de la surface Sv profondeur de la plus profonde vallée de la surface Sz hauteur des 10 points de la surface (distance moyenne entre les 5 plus hauts points et les 5 plus bas points de la surface) TEOS tétraéthoxysilane Tg température de transition vitreuse TGIC triglycidylisocyanurates TiHAP hydroxyapatite dont les sites de Ca2+ sont partiellement substitués par des ions Ti2+ TiO dioxyde de titane 2 Ti(OiPr) isopropoxyde de titanium 4 TMS tétraméthylsilane TMSHU triméthoxysilane avec des terminaisons d’uréthanes PRINCIPALES NOTATIONS Ttest valeur de test UF urée-formaldéhyde (résine) UV Ultraviolet VLE valeur limite d’exposition VME valeur moyenne d’exposition XPS Spectroscopie de Photoélectrons X X1,2,3,4,5 différents facteurs Y1,2,3,4,5,6,7,8,9 différentes réponses ZnS sulfure de zinc αFe O oxyde de fer 2 3 α-HAP α-hydroxyacétophénone β-CD β-cyclodextrine Λ longueur d’onde λM longeur d’onde focalisée au point σ écart-type géométrique de la distribution des particules g Θ angle d’incidence du rayon X ∆E caractéristique du changement de couleur total dans le repère CIEL*a*b* 2B à 5H valeurs de dureté croissante SOMMAIRE GENERAL SOMMAIRE GENERAL INTRODUCTION GENERALE. ......................................................................... ! REVUE BffiLIOGRAPIDOUE ............................................................................ 3 I. INTRODUCTION ............................................................................................................... 4 1.1. Le contexte sanitaire, environnemental! et législatif. .............................................•................ 4 1.2. Les solutions de finition acruelles qui réduisent les émissions de COV. .................•................ 5 1.3. Cas des fmitions poudre.s. ...................................................................................•................ 7 II. LES FINITIONS POUDRES UTILISEES DANS L'INDUSTRIE. ................................ 8 II.!. Historique des fmitions poudre.s ......................................................................................... 8 11.2. Les formulateurs de fmitions poudre.s ................................................................................. 9 II.3. Les produits de finitions utilisés et le.s améliorations apportée.s ........................................... 10 m. LES ETAPES D'UNE LIGNE DE FINITION POUDRE. ........................................... Il III.!. Le préchauffage Infrarouge ............................................................................................. 13 III.2. L'application de la poudre par voie é-lectrostatique ........................................................... 14 m.2.1.Le procédé par chargement sous effet corona (charge par ionisation) ................................................. 14 m 2.2. Le procédé par effet triboélectrique ............................................................................................................. 15 III.3.La fusion et la polymérisation par rayonnement IR ou UV. ................................................ 16 m3.1. FusiOJl et polymérisatiOJl par COJillectiOJl de chaleur ou rayoJVle»leJlt IR ............................................. 16 Il13.2.Polyrnérisa.tionpar rayonnernen.t UV. .......................................................................................................... lB m3.3.Le refro.idissement de la finition. .................................................................................................................. 20 IV.ADAPTATIONAUPOUDRAGEDESMATERIAUXPOREUXET/OU THERl\IIOSENSffiLES .......................................................................................................... 20 IV.!. Le.s avantage.s technique.s de la polymérisation UV. .......................................................... 21 IV.2. Le.s avantage.s esthétiques et de ré.sistance de la polymérisation UV. .................................. 22 V. LES PROBLEMES TECHNIQUES ET DE QUALITE DES FINITIONS LIES A CE PROCEDE ............................................................................................................................... 23 V.l. Re.striction.s économique.s ................................................................................................ 23 V.2. Re.striction.s dans le.s matériaux ........................................................................................ 23 V.3. Re.striction.s de qualité ..................................................................................................... 24 V.4. Re.striction.s de la cuisson UV. .......................................................................................... 25 V. S. Conclusions et améliorations à apporter.. .......................................................................... 25 VI. L'ELARGISSEMENT DES FONCTIONNALITES INNOVANTES DES FINITIONS POUDRES ......................................................................................................... 26 VI.!. Le.s attentes de la clientèle et le.s exigences ...................................................................... 26 VI2. Le.s avanc-ée.s technologique-S sur la fonctionnalisation de.s revêtements et de.s polymère.s .... 26 VII. LES METHODES DE CARACTERISATION DES PROPRIETES DES FINITIONS A TRAVERS DES ESSAIS NORl\IIALISES. ................................................. 28 CES BffiLIOGRAPHIQUES ............................................................................. 31 REFERE!~ 1
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