II.2 Piégeage de l'hydrogène et du tritium

204 Pages·2017·7.79 MB·French

Thèse

Pour l’obtention du grade de Docteur de l’Ecole Centrale Marseille

Discipline : Mécanique des solides

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Etude phénoménologique et modélisation du
piégeage du tritium au sein de colis de déchets
radioactifs tritiés
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Présentée par

Anaïs LE FLOCH

Thèse soutenue publiquement le 21 novembre 2016 devant le jury suivant :

Carine JULCOUR INPT/LGC, Toulouse Rapportrice
Eric SCHAER LRGP, Nancy Rapporteur
Pierrette GUICHARDON M2P2, Ecole Centrale Marseille Directrice de thèse
Karine LIGER CEA Cadarache Co-Directrice de thèse
David LAMBERTIN CEA Marcoule Examinateur

Ecole doctorale Sciences pour l’ingénieur : Mécanique, Physique, Micro et Nanoélectronique

Thèse effectuée au CEA Cadarache au sein du DEN/DTN/SMTA/LIPC avec le Laboratoire
de Mécanique, Modélisation et Procédés Propres (M2P2)
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A ma famille

« On n’a pas échoué tant qu’on continue d’essayer »
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Remerciements

Ce manuscrit de thèse est le point final de ces trois années de thèse passées au sein du
Laboratoire d’étude des Interactions et Procédés sur les Caloporteurs du CEA Cadarache. Je
souhaite, à travers ces quelques lignes, remercier toutes les personnes qui ont touché de près
ou de loin à ma thèse et grâce auxquelles j’ai pu aboutir à cette dernière.

Pour commencer, mes remerciements sont pour mon encadrante, Karine Liger, qui m’a fait
confiance tout au long de ces trois années de travail. Karine, merci pour tes précieux conseils
et tes encouragements réguliers. Je remercie aussi chaleureusement Pierrette Guichardon, ma
directrice de thèse. Vous avez su me conseiller tout au long de ma thèse et je vous en
remercie. Travailler à vos côtés a été une expérience très enrichissante.

Je souhaitais ensuite exprimer toute ma gratitude aux membres du jury. Tout d’abord Mme
Julcour de l’Université de Toulouse ainsi que M. Eric Schaer de l’Université de Nancy pour
avoir accepté de rapporter ma thèse, merci pour l’intérêt que vous avez porté à ma thèse. Je
remercie aussi M. David Lambertin du CEA Marcoule d’avoir bien voulu présider ma thèse.

Je suis aussi très reconnaissante envers M. Latgé qui a transmis ce sujet de thèse aux
professeurs de mon école d’ingénieurs, ce qui m’a ainsi permis de postuler et d’être prise pour
ce doctorat.

Etant donné qu’une thèse n’est pas uniquement le travail d’une seule personne, je tenais à
remercier chaleureusement tous mes collègues du LIPC, car c’est aussi grâce à eux que j’ai pu
arriver jusqu’ici aujourd’hui.

Tout d’abord je souhaite remercier les deux chefs de laboratoire avec lesquels j’ai travaillé au
cours de ces trois ans. M. Perrais, je vous remercie pour votre rigueur scientifique et votre
sens du travail. Jean-Pierre, je voulais vous dire un grand merci car je trouve que vous êtes un
chef très humain et très impliqué et intéressé par le travail de chacun. Je souhaite aussi
remercier M. Pecheur et M. Tiffreau, pour tout ce qu’ils ont pu faire pour le bien du LIPC.
Et pour qu’un laboratoire fonctionne bien il faut une secrétaire : alors tout d’abord merci à
Petra pour ta joie de vivre et ton humour et merci à toi Florence, tu as été un peu comme ma
maman du labo, notre complicité va me manquer.

Je tiens aussi à exprimer toute ma gratitude aux ingénieurs du laboratoire. Je remercie tout
d’abord Michèle, merci pour ton aide sur CIGNE que tu connais si bien et merci pour ton
côté « Dr Michou » qui a toujours fait ses preuves ! Merci aussi à Aurélien pour m’avoir
laissé COMSOL à chaque fois que je te le demandais ! Pour nous avoir fait rire tous les midis
avec tes blagues plus ou moins tendancieuses je te remercie Pierre, en dehors de ton humour
indéniable, tu m’as aussi permis de développer certaines voies dans ma thèse auxquelles je
n’aurai pas pensé. Je remercie aussi Anna, pour les conseils que tu as pu me donner au cours
de ces trois ans. Merci aussi à Thierry, même si nous n’avons pas eu l’occasion de travailler
ensemble tu as été de très bons conseils. Je remercie aussi Laurent pour ton aide en matière de
métallo et plus particulièrement pour les analyses DRX. Et merci aussi au petit nouveau du
laboratoire Vincent L. pour ton humour et tes conseils.

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Je tiens à présent à remercier les techniciens du laboratoire qui m’ont été d’une grande aide
tout au long de ces trois années. Parce que CIGNE n’aurait pas été pareil sans lui merci à
Serge qui est un peu comme mon papa du labo. Ton calme et ta douceur ont pu me déstresser
et me réconforter quand j’en avais besoin. Merci pour tout. Je remercie aussi Brigitte tu m’as
beaucoup aidé avec le MEB et la DRX. Mais surtout merci pour ta gentillesse et ta générosité.

Je souhaite à présent remercier chaleureusement tous mes amis du premier étage et parce qu’il
y a eu beaucoup de passage, je vais le faire par ordre chronologique.

Tout d’abord la première personne que j’ai rencontré le jour de mon arrivée était Nur. Mon
binôme de thèse avec qui on s’est soutenu tout au long de nos trois années. Une vraie amitié
est née, Nur tu es un exemple de courage, de force et de volonté pour moi, je te souhaite le
meilleur pour la suite. Ensuite, Jérémy, tu as été le premier thésard que j’ai rencontré et donc
un peu comme un modèle pour moi avec ton sérieux et ta persévérance. Et qui disait Jérémy
disait Alice qui a aussi été un exemple pour moi. Puis le 6 décembre 2013 j’ai fait la
connaissance de Cyril au repas de Noël. Tu es toujours prêt à rendre service et toujours là
pour égayer les journées de chacun … même si des fois tu peux être très lourd
(particulièrement le matin au café) ! Ce repas de Noël m’a aussi permis d’apprendre à
connaitre ma belle Aurore. Tu as toujours été là pour m’écouter et me conseiller alors merci !
Merci à JC pour ta sympathie et surtout pour ton mot fétiche « rebelote ». En cette première
année, j’ai fait la connaissance de plusieurs stagiaires ; plus particulièrement Morgane, alias
ma cagole, merci pour tous les bons moments qu’on a passé ensemble et qui continuent
encore ! Je remercie aussi Vincent A. pour son humour et sa sympathie ainsi que les autres
stagiaires de cette année 2014, Alice, Bastien et Marion.

Puis la deuxième année est arrivée avec de nouvelles personnes qui ont fait leur apparition,
tout d’abord avec Petit Pierre, un des bébés du labo, toujours là pour faire des blagues (avec
un temps de retard parfois) ! Mais surtout mes paupiettes, Camille et Emilie, cette deuxième
année n’aurait pas été aussi bien sans vous. Emilie merci pour tous les rires qu’on a pu
partager et qui continuent toujours ! Camille merci pour ton écoute, ton soutien et ta
générosité. En cette deuxième année, des nouveaux stagiaires sont arrivés, le tout premier fut
mon coloc de bureau Florian. Merci pour les moments de complicité qu’on a pu partager ! Je
remercie aussi les autres stagiaires de cette année 2015, Karine et Anthony.

Enfin, ma dernière année a commencé et une nouvelle apprentie est arrivée, Alice, une belle
rencontre avec ce deuxième bébé du labo, tu m’as été d’une grande aide en cette dernière
année alors merci. Deux nouvelles personnes sont aussi arrivées cette année, Yanis et
Vincent B., mes chouchous du labo. Heureusement que vous étiez là cette année pour me
changer les idées et me faire rire, alors merci vous êtes supers ! Je tiens aussi à remercier mon
stagiaire Joachim pour son travail, sa persévérance et son optimisme qui a été mis à rude
épreuve, merci Jojo tu m’as beaucoup aidé en cette fin de thèse. Je souhaite aussi remercier
les deux autres stagiaires de cette année 2016 Finlay et Gautier. Et enfin la dernière apprentie
du labo, Emeline, ta « follitude » va beaucoup me manquer.

Je voudrais maintenant terminer ces remerciements par ce qui est le plus important pour moi :
ma famille. Ils se sont tous débrouillés pour poser des jours pour ma soutenance alors merci !
Avec mes tontons qui sont toujours là quand on a besoin d’eux, tout d’abord Laurent pour tes
précieux conseils pour les entretiens de recrutements et aussi pour avoir sorti ma voiture du
fossé un mois avant ma soutenance ! Christian, merci pour ta bonne humeur communicative et
ton sens de la famille, tu es toujours prêt à rendre service. Je remercie aussi Huguette, tu as
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toujours pris de mes nouvelles et tu m’as bien soutenu ces derniers temps alors merci. Je
souhaite aussi remercier mon parrain qui a toujours été là pour moi, mais aussi mes taties, ma
marraine et mes cousins Clément et Pierre-Yves toujours là pour m’encourager !

Je tiens à remercier aussi très chaleureusement mes grands-parents et plus particulièrement
ma grand-mère maternelle qui est un peu comme une deuxième maman pour moi.

Merci aussi à mon beau-frère Vincent tu es comme un grand frère pour moi toujours là pour
me conseiller et me faire rire ! Merci à ma sœur Adeline tu prends ton rôle de grande sœur à
cœur car tu es toujours à l’écoute de mes petits soucis et tu es mon exemple depuis que je suis
petite alors merci ! Et bien sûr, merci à ma filleule Angèle et à mon neveu Amaury qui font
mon bonheur à chaque fois que je les vois. Je vous aime mes bouts d’choux.

Pour finir, je tenais à remercier mes parents pour tout l’amour qu’ils nous ont donné à ma
sœur et moi. Vous avez toujours fait en sorte qu’on ait tout ce dont on ait besoin. Vous nous
avez toujours soutenus qu’on aille bien ou mal. Vous avez été et vous êtes toujours des
exemples de courage et de volonté pour Adeline et moi. Papa merci d’avoir toujours cru en
moi et de m’avoir conseillé à chaque fois que j’en avais besoin. Maman merci d’être toujours
à l’écoute quand j’en ai besoin et merci pour tout ton amour. Je vous aime.

Je tiens enfin à vous remercier, vous, lecteur, d’avoir été patient jusqu’ici, vous allez
maintenant rentrer dans le cœur du sujet de ma thèse, alors bonne lecture.

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Table des matières

Chapitre I : Introduction et contexte ........................................................................................ 19
I.1 Introduction ..................................................................................................................... 21
I.2 Le projet ITER ................................................................................................................ 21
I.2.1 La réaction de fusion nucléaire ................................................................................ 21
I.2.2 Le réacteur expérimental ITER ................................................................................ 23
I.2.3 Les objectifs du projet ITER .................................................................................... 25
I.3 La problématique des déchets tritiés ............................................................................... 27
I.3.1 Le tritium ................................................................................................................. 27
I.3.2 La gestion des déchets tritiés ................................................................................... 31
I.4 Le piégeage du tritium au sein de colis de déchets tritiés ............................................... 34
I.4.1 Critères pour le choix du piégeur ............................................................................. 34
I.4.2 Les différents piégeurs existants .............................................................................. 34
I.4.3 Enjeux de la thèse .................................................................................................... 35
I.5 Conclusion ...................................................................................................................... 35
I.6 Bibliographie ................................................................................................................... 37
Chapitre II : Etat de l’art .......................................................................................................... 39
II.1 Introduction ................................................................................................................... 41
II.2 Piégeage de l’hydrogène et du tritium ........................................................................... 41
II.2.1 Composés organiques ............................................................................................. 41
II.2.2 Métaux .................................................................................................................... 41
II.2.3 Oxydes métalliques ................................................................................................. 43
II.2.4 Conclusion .............................................................................................................. 44
II.3 Le piégeur MnO2/Ag2O ................................................................................................. 45
II.3.1 Les oxydes de manganèse ....................................................................................... 45
II.3.2 Les oxydes d’argent ................................................................................................ 48
II.4 Les études précédentes sur le piégeur MnO2/Ag2O ....................................................... 49
II.4.1 Mécanisme de consommation de l’hydrogène ....................................................... 49
II.4.2 Comparaison des capacités de piégeage obtenues .................................................. 52
II.4.3 Etude des cinétiques de réaction ............................................................................. 53
II.5 Conclusion ..................................................................................................................... 60
II.6 Bibliographie ................................................................................................................. 62
Chapitre III : Matériels et techniques d’analyses ..................................................................... 65
III.1 Introduction .................................................................................................................. 67
III.2 Installation CIGNE ....................................................................................................... 67
III.2.1 Historique .............................................................................................................. 67
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III.2.2 Descriptif de l’installation ..................................................................................... 67
III.3 Micro chromatographe en phase gazeuse ..................................................................... 71
III.4 Miroir refroidi .............................................................................................................. 72
III.5 Conditions opératoires .................................................................................................. 73
III.6 Analyses des poudres ................................................................................................... 73
III.6.1 Surface spécifique par la méthode BET ................................................................ 74
III.6.2 Granulométrie ........................................................................................................ 75
III.6.3 Microscope optique ............................................................................................... 75
III.6.4 Microscope électronique à balayage ..................................................................... 76
III.6.5 DRX ...................................................................................................................... 77
III.6.6 Analyse Thermo-gravimétrique (ATG) ................................................................ 79
III.6.7 Spectrométrie d’absorption atomique ................................................................... 79
III.7 Conclusion .................................................................................................................... 80
III.8 Bibliographie ................................................................................................................ 81
Chapitre IV : Etude expérimentale du piégeage de l’hydrogène tritié ..................................... 83
IV.1 Introduction .................................................................................................................. 85
IV.2 Hypothèses quant au mécanisme de piégeage ............................................................. 85
IV.3 Objectifs des essais expérimentaux .............................................................................. 85
IV.4 Les poudres .................................................................................................................. 86
IV.4.1 Compositions et élaboration des poudres .............................................................. 86
IV.4.2 Caractérisation des poudres avant leur utilisation ................................................. 88
IV.5 Détermination des capacités de piégeage de l’hydrogène............................................ 95
IV.5.1 Courbes de percée des essais en réacteur ouvert à lit fixe .................................... 95
IV.5.2 Capacité de piégeage ............................................................................................. 97
IV.5.3 Capacité théorique de consommation de l’hydrogène .......................................... 98
IV.6 Analyses des résultats des essais expérimentaux ......................................................... 98
IV.6.1 Test avec du MnO2 seul ........................................................................................ 98
IV.6.2 Test avec l’Ag2O seul ........................................................................................... 98
IV.6.3 Tests de répétabilité .............................................................................................. 98
IV.6.4 Comparaison des capacités de piégeage obtenues .............................................. 100
IV.7 Etude du mécanisme de piégeage .............................................................................. 104
IV.7.1 Allures des courbes de percée obtenues .............................................................. 104
IV.7.2 Analyse de l’allure 1 des courbes de percées ...................................................... 105
IV.7.3 Analyse de la deuxième allure de courbes .......................................................... 107
IV.7.4 Test de validation du mécanisme de piégeage .................................................... 107
IV.7.5 Influence du séchage de la poudre sur le piégeage ............................................. 109
IV.7.6 Identification de nouveaux composés formés ..................................................... 109
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