GB 5009-80: National Food Safety Standard: Method for analysis of hygienic standard of polytetrafluorethylene coating for inner wall of food con-tainer

2010·0.67 MB·Chinese

by  Standardization Administration of China (SAC)

The People’s
Republic of China
≠ EDICT OF GOVERNMENT ±
In order to promote public education and public safety, equal justice for
all, a better informed citizenry, the rule of law, world trade and world
peace, this legal document is hereby made available on a noncommercial
basis, as it is the right of all humans to know and speak the laws that
govern them.
GB 5009-80 (2010) (Chinese): National Food
Safety Standard: Method for analysis of
hygienic standard of polytetrafluorethylene
coating for inner wall of food con-tainer

中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

GB 5009.80—××××
食品安全国家标准
容器内壁聚四氟乙烯涂料分析方法
National food safety standard
Method for the analysis of polytetrafluoroethylene coating on food containers’ inner surface
（征求意见稿）
××××-××-××发布 ××××-××-××实施
中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部
发布
GB 5009.80-XXXX
前 言
本标准代替GB/T 5009.80-2003《食品容器内壁聚四氟乙烯涂料卫生标准的分析方法》。
本标准与GB/T 5009.80-2003相比主要修改如下：
——标题改为“容器内壁聚四氟乙烯涂料分析方法”
——增加了电感耦合等离子质谱法作为测定铬“第二法”；
——对石墨炉原子吸收光谱法测定铬进行了修改；
——删除了原标准中测定铬的二苯碳酰二肼比色法；
——增加了离子色谱法作为测定氟“第一法”；
——对离子选择电极法测定氟进行了修改。
——增加资料性附录 A 电感耦合等离子质谱仪操作参考条件，增加资料性图 A.1 离子色谱法测定
氟的色谱图。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
——GB/T 5009.80-89、GB/T 5009.80-2003。
I
GB 5009.80-XXXX
食品安全国家标准
容器内壁氟碳聚合物涂料分析方法
1 范围
本标准规定了食品容器内壁氟碳聚合物涂料的各项安全指标的分析方法。
本标准适用于以氟碳聚合物材料涂覆于铝材、铁材、不锈钢等基材表面，经高温烧结，作为接触食
品容器的，使用温度限制在250℃以下的各项安全指标的分析。
2 规范性引用文件
本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本
适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
3 试样的制备与处理
3.1 试样预处理
将试样用餐具洗涤剂洗净，用自来水冲净，再用水淋洗三遍后晾干，备用。
3.2 试样的处理
3.2.2 试样面积的测定
按GB/T 5009.156中试样的准备章节操作。
3.2.3 试样的清洗
按GB/T 5009.156中试样的清洗章节操作。
3.2.4 浸泡方法
按GB/T 5009.156中浸泡液的制备章节操作。
其中浸泡条件：
水：煮沸0.5h，再室温放置24h。
4%乙酸：煮沸0.5h，再室温放置24h。
正己烷：室温放置24h。
以上浸泡液按接触面积每平方厘米加 2mL，如试样为锅类容器，则加入浸泡液至 2/3～4/5 容积，
如果容器有铆接孔，按2/3容积进行。
4 蒸发残渣
按GB/T 5009.60中规定的蒸发残渣的测定方法分析。
5 高锰酸钾消耗量
按GB/T 5009.60中规定的高锰酸钾消耗量的测定方法分析。
6 铬
1
GB 5009.80-XXXX
6.1 石墨炉原子吸收分光光度法
6.1.1 原理
样品经4%乙酸浸泡后，浸泡液注入石墨管中原子化，在一定范围内其吸收值与铬含量成正比，与
标准系列比较定量。
6.1.2 试剂
6.1.2.1 铬标准储备液
准确称取经105℃～110℃烘至恒量的重铬酸钾（K Cr O ，基准试剂）2.8289g，加50mL水溶解后，
2 2 7
移入1000mL容量瓶中，加2mL硝酸，加水稀释至刻度，摇匀，此溶液每毫升含铬1.000mg。
6.1.2.2 铬标准使用液
将铬标准储备液用4%乙酸逐步稀释成每毫升含铬1.000μg的标准使用液。
6.1.2.3磷酸二氢铵（20g/L）
称取2.0g磷酸二氢铵，加水溶解至100mL，混匀。
6.1.3 仪器
6.1.3.1石墨炉原子吸收分光光度计。
6.1.3.2铬空心阴极灯，热解涂层石墨管及纯氩气（99.99%）。
6.1.4 分析步骤
6.1.4.1 配制标准系列
吸取0,0.100，0.200，0.400，0.600，0.800mL铬标准使用液，分别置于 50mL容量瓶中，以 4%乙
酸溶液稀释至刻度，混匀。标准系列浓度分别为0，2.00，4.00，8.00，12.0，16.0μg/L铬。
6.1.4.2 仪器工作条件
根据各自仪器性能调至最佳状态，参考分析条件为波长 357.9nm，狭缝宽度 0.2nm～0.5nm,灯电流
5mA～7mA，干燥温度85℃～130℃，50s；灰化温度800℃～1000℃，20s，原子化温度2500～2700℃，
4s～5s。内气流量0.2L～0.3L/min，进样量10μL，原子化时停气。
6.1.4.3 测定
分别吸取标准系列、试剂空白和试样溶液10μL，吸取磷酸二氢铵溶液（6.1.2.3）5.0μL注入石墨炉
原子化器进行测定，根据峰值记录结果绘制校正曲线，从校正曲线上查出浸泡液中铬含量。
6.1.5结果计算
见式（1）和式（2）。
(C C )F
X  1 0 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„（1）
1000
V
F  „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„（2）
2S
式中：
X——试样浸泡液中铬的含量，单位为毫克每升（mg/L)；
C ——测定试样中铬的含量，单位为微克每升（μg/L）；
1
C ——试剂空白液中铬的含量，单位为微克每升（μg/L）；
0
F——折算成每平方厘米2mL浸泡液的校正系数；
V——试样浸泡液总体积，单位为毫升（mL）；
S——与浸泡液接触的试样面积，单位为平方厘米（cm2）；
2——每平方厘米2mL浸泡液，单位为毫升每平方厘米（mL/cm2）
6.1.6 精密度
2
GB 5009.80-XXXX
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。
6.2 电感耦合等离子体质谱法
6.2.1 原理
样品浸泡液以气溶胶的形式进入高温射频等离子体中，从而去除溶剂、原子化和离子化，产生的离
子经过采样锥进入真空系统中，用质谱计依据质荷比进行分离，所产生的信号由计算机处理。
6.2.2 试剂
6.2.2.1 4 %(V/V)乙酸
量取40 ml冰乙酸用水稀释至1000 ml。
6.2.2.2 2 %(V/V)硝酸
量取2 ml硝酸用水稀释至100 ml。
6.2.2.3 铬标准溶液
在4%(V/V)乙酸溶液介质中所配浓度范围为含铬0，0.50, 1.0，5.0，10.0，20.0µg/L的标准系列溶
液。
6.2.2.4 内标溶液
使用6Li，45Sc，72Ge，115In和209Bi混合内标溶液，浓度分别为10.0 mg/L,使用前用2%（v/v）硝酸
溶液（6.2.2.2）逐级稀释至浓度分别为1.00 mg/L。
6.2.2.5 仪器调谐溶液
用2 %(V/V)硝酸溶液（6.2.2.2）配制成含有7Li、59Co 、89Y、140Ce、205Tl或其它金属元素分别为
10µg/L 的溶液，用于调谐电感耦合等离子体质谱仪操作条件。
6.2.3仪器
6.2.3.1 电感耦合等离子体质谱仪。
6.2.3.2 高纯氩（＞99.995%）或液氩。
6.2.4 分析步骤
6.2.4.1 仪器操作条件
按照仪器标准操作步骤进行仪器起始化、质量校准、流量最佳化及其他操作条件的调试，选择仪器
的最佳操作条件，包括雾化器流速、检测器和离子镜电压、射频入射功率和质量校准，使形成的氧化物
和双电荷化合物最小化。
6.2.4.2 测定
在仪器最佳化和调谐后，编辑测定方式，干扰方程，引入在线内标溶液（6.2.2.4）,观测内标灵敏度
（仪器操作参考条件见附录 A），测定 P/A 因子（脉冲/模拟转换系数），符合要求后，将试剂空白、标
准系列、样品浸泡液依次进行测定，计算一元线性回归方程，求得样品浸泡液中铬含量。
6.2.5 计算
同式（1）和（2）。
6.2.6 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。
7 氟
7.1 离子色谱法测定
7.1.1原理
水浸泡液中的F-等阴离子随淋洗液进入离子交换柱，系统根据离子对交换剂有不同的亲和力而被分
离，阴离子流经抑制系统转换成具有高电导的强酸，淋洗液则转变为弱电导率的弱酸或水。由电导检测
器测量F-等阴离子的电导率，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。
3
GB 5009.80-XXXX
7.1.2试剂
7.1.2.1 淋洗液
根据色谱柱说明书要求配制使用。淋洗液参考条件：IonPacAS14、METROSEP Anion Supp 5色谱
柱使用碳酸氢钠［cNaHCO =1.0 mmol/L］-碳酸钠［cNa CO =3.5 mmol/L］混合溶液：称取0.0841 g碳
3 2 3
酸氢钠和 0.3710g 碳酸钠，溶于水中，并稀释到 1000 mL。IonPacAS16、IonPacAS19 色谱柱使用
10mmol/L-35 mmol/L氢氧化钠溶液梯度淋洗。
7.1.2.2自动再生抑制器的活化液：25 mmol/L硫酸。
7.1.2.3氟标准储备液：此溶液每毫升含F1.000mg。
7.1.2.4氟标准使用液
吸取氟标准溶液（7.1.2.3）1.00 mL于100 mL容量瓶中，加水定容到刻度，容量瓶中每毫升含氟
10.00 μg。
7.1.3仪器
7.1.3.1离子色谱仪
7.1.3.2溶剂过滤器及滤膜（0.25 µm）
7.1.4分析步骤
7.1.4.1色谱条件
淋洗液（7.1.2.1），流速1.0 mL/min，自动抑制模式，抑制电流50 mA -100 mA（根据色谱柱选定），
进样量25 μL。
7.1.4.2测定
分别吸取氟标准使用液(7.1.2.4)0 mL、0.200 mL、0.500 mL、1.00 mL、2.00 mL、5.00 mL、8.00 mL
于50 mL容量瓶中，加水定容到刻度，此标准系列氟浓度分别为0.0、0.040、0.100、0.200、0.400、1.00、
1.60 mg/L。
按仪器操作使用规程，开机、清洗管路、平衡色谱柱，基线稳定后，分别进样测定标准系列溶液的
色谱图，形成浓度-峰面积的校正曲线，样品浸泡液经0.25 µm滤膜过滤后进样测定。
7.1.5 结果计算
见式（3）和式（4）。
(C C )F V
X  1 0 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„（3）
2S
V
F  …………………………………………………………………………………（4）
2S
式中，
X ─试样浸泡夜中氟（F-）的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
C ─试样被测液的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
1
C ─空白液的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；
0
F——折算成每平方厘米2mL浸泡液的校正系数；
V ─试样浸泡液总体积，单位为毫升（mL）；
S ─与浸泡液接触的试样面积，单位为平方厘米（cm2）；
2 ─每平方厘米2mL浸泡液，单位为毫升每平方厘米（mL/cm2）
7.1.6 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。
7.2 氟离子选择电极法
4
GB 5009.80-XXXX
7.2.1 原理
氟离子选择电极的氟化镧单晶膜对氟离子产生选择性的对数响应, 氟电极和饱和甘汞电极在被测
试液中,电位差可随氟离子活度的变化而改变,电位变化规律符合能斯特(Nernst)方程式,见式(5)。E 与
lgC -成线性关系。2.303RT/F为该直线的斜率（25℃时为59.16）。与氟离子形成络合物的铁、铝等离子
F
干扰测定，其他常见离子无影响。测量溶液的酸度为 pH5～6，用总离子强度缓冲剂消除干扰离子及酸
度的影响。
2.303RTlgC
XE  E0  F „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„（5）
F
7.2.2 试剂
7.2.2.1 冰乙酸
7.2.2.2 氢氧化钠溶液（400g/L）
称取40g氢氧化钠，溶于纯水中并稀释至100mL。
7.2.2.3 盐酸溶液（1+1）
将浓盐酸与水等体积混合。
7.2.2.4 离子强度缓冲液
称取59g氯化钠（NaCl），3.48g柠檬酸三钠（Na C H O ·5H O），和57mL冰乙酸（7.2.2.1），溶于
3 6 5 7 2
纯水中，用氢氧化钠溶液（7.2.2.2）调节pH为5.0～5.5后，用纯水稀释至1000mL。
7.2.2.5 氟标准储备溶液 （同7.1.2.3）。
7.2.2.6 氟标准使用液
准确吸取氟标准溶液（7.2.2.5）2.00mL，于200mL容量瓶中，加水至刻度,混匀。此溶液每毫升含
氟10.0μg。
7.2.3 仪器
7.2.3.1 氟离子选择电极和饱和甘汞电极。
7.2.3.2 酸度计：±0.01pH(或离子计)。
7.2.3.3 电磁搅拌器。
7.2.4 分析步骤
7.2.4.1 吸取10mL水浸泡液于50mL烧杯中，加入10mL离子强度缓冲液（7.2.2.4）。
7.2.4.2 分别吸取氟标准使用溶液（7.2.2.6）0，0.100，0.200，0.400，0.600，1.000，2.000 mL于50mL
烧杯中，各加纯水至10mL。此标准系列氟浓度分别为0，0.100，0.200，0.400，0.600，1.000，2.000µg/mL，
加入10mL离子强度缓冲液（7.2.2.4）。
7.2.4.3 加 20mL 蒸馏水于 25mL 塑料杯中。放入搅拌子于电磁搅拌器上搅拌，插入氟离子电极和甘
汞电极，在搅拌下读取平衡电位值（指每分钟电位值改变小于0.5mV）。更换2～3次水后，侍电位值平
衡，分别进行标准系列（7.2.4. 2）和样品浸泡液（7.2.4.1）的电位测定。
7.2.4.4 以氟离子浓度的对数值对电位值（mV）作线性回归，以半对数线性方程求出水浸泡液中氟离
子的含量。
注：标准溶液系列与浸泡液的测定应保持温度一致。
7.2.5 计算
同式（3）和式（4）。
7.2.6 精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。
5
GB 5009.80-XXXX
附录A
（资料性附录）
电感耦合等离子质谱仪操作参考条件
表A.1 电感耦合等离子体质谱仪操作参考条件
仪器参数 数值 仪器参数 数值
射频功率 1350W 雾化器 同心圆
等离子体气流量 15L/min 采集模式 Spectrum
辅助气流量 1.0L/min 测定点数 3
载气流量 1.14L/min 检测方式 自动
雾化室温度 1℃ 重复次数 3

色谱峰：1-F-（0.2 mg/L）；2-Cl-(0.5 mg/L）；3-NO -(0.5 mg/L）；4-Br-(0.5 mg/L）；5-NO -(2.0 mg/L）；
2 3
6-PO 3-(8 mg/L）；7-SO 2-(5 mg/L）。
4 4
图A.1 离子色谱法测定氟的色谱图
6