DOKUZ EYLÜL ÜNĐVERSĐTESĐ FEN BĐLĐMLERĐ ENSTĐTÜSÜ FOTOVOLTAĐK ETKĐ OLUŞTURAN LĐF GELĐŞTĐRĐLMESĐ Ayşe (ÇELĐK) BEDELOĞLU Haziran, 2009 ĐZMĐR FOTOVOLTAĐK ETKĐ OLUŞTURAN LĐF GELĐŞTĐRĐLMESĐ Dokuz Eylül Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Doktora Tezi Tekstil Mühendisliği Bölümü Tekstil Teknolojisi Anabilim Dalı Ayşe (ÇELĐK) BEDELOĞLU Haziran, 2009 ĐZMĐR DOKTORA TEZĐ SINAV SONUÇ FORMU AYŞE (ÇELĐK) BEDELOĞLU, tarafından PROF. DR. YALÇIN BOZKURT ve PROF. DR. ALĐ DEMĐR yönetiminde hazırlanan “FOTOVOLTAĐK ETKĐ OLUŞTURAN LĐF GELĐŞTĐRĐLMESĐ” başlıklı tez tarafımızdan okunmuş, kapsamı ve niteliği açısından bir doktora tezi olarak kabul edilmiştir. Prof. Dr. Yalçın BOZKURT Danışman Prof. Dr. Ali DEMIR Prof.Dr. Nilüfer ERDEM II. Danışman Tez Đzleme Komitesi Üyesi Prof. Dr. Devrim BALKÖSE Doç.Dr. Nuray UÇAR Tez Đzleme Komitesi Üyesi Jüri Üyesi Prof. Dr. Gülseren Kurumer Prof. Dr. Fatma Çeken Jüri Üyesi Jüri Üyesi Prof.Dr. Cahit HELVACI Müdür Fen Bilimleri Enstitüsü ii TE(cid:3)EKKÜR Doktora tezi çal(cid:13)(cid:14)mam(cid:13)n yürütülmesinde büyük yard(cid:13)mlar(cid:13)n(cid:13) ve desteklerini gördü(cid:25)üm dan(cid:13)(cid:14)manlar(cid:13)m Prof. Dr. Yalç(cid:13)n BOZKURT ve Prof. Dr. Ali DEM(R’e sonsuz te(cid:14)ekkürlerimi sunar(cid:13)m. Ayr(cid:13)ca, tez izleme komitesi üyeleri Prof. Dr. Nilüfer ERDEM ve Prof. Dr. Devrim BALKÖSE’ye tezimle ilgili her türlü ele(cid:14)tiri ve önerileri için te(cid:14)ekkür ederim. Avusturya’da Johannes Kepler Üniversitesi’nde güne(cid:14) pilleri ile ilgili gerçekle(cid:14)tirdi(cid:25)im deneysel çal(cid:13)(cid:14)malar(cid:13)ma çok de(cid:25)erli fikir ve önerileriyle yard(cid:13)mc(cid:13) olan hocam Prof. Dr. Niyazi Serdar SARIÇ(FTÇ(’ye ve Dr. Robert KÖPPE, Martin EGGINGER, Philipp STADLER, Gerda KALAB ba(cid:14)ta olmak üzere, LIOS (Linz Institute for Organic Solar Cells) ekibine, Y(cid:13)ld(cid:13)z Teknik Üniversitesi’nden Doç. Dr. Serap Güne(cid:14) ve Ara(cid:14).Gör. Nimet CANLI YILMAZ’a çok te(cid:14)ekkür ediyorum. Doktora çal(cid:13)(cid:14)mam süresince, beni burslar(cid:13)yla (2211 kodlu Yurt (çi Doktora Burs Program(cid:13) ve 2214 kodlu Yurt D(cid:13)(cid:14)(cid:13) Ara(cid:14)t(cid:13)rma Burs Program(cid:13)) destekleyen TÜB(TAK (Türkiye Bilimsel ve teknolojik Ara(cid:14)t(cid:13)rma Kurumu)’a ve tez çal(cid:13)(cid:14)mas(cid:13) projemizi destekleyen Dokuz Eylül Üniversitesi Bilimsel Ara(cid:14)t(cid:13)rma Projeleri (BAP) Kuruluna te(cid:14)ekkürü bir borç bilirim (Proje No: 2007.KB.FEN.38). Son olarak, hayat(cid:13)m boyunca hem maddi hem manevi desteklerini, sevgi ve yard(cid:13)mlar(cid:13)n(cid:13) bir an olsun esirgemeyen sevgili anneme ve babama, deste(cid:25)iyle hep yan(cid:13)mda olan sevgili karde(cid:14)im Ahmet’e ve beni doktora tezimin her a(cid:14)amas(cid:13)nda destekleyen ve cesaretlendiren, (cid:14)ehirler ülkeler aras(cid:13)ndaki mesafeleri yok ederek her an yan(cid:13)mda olan e(cid:14)im Bar(cid:13)(cid:14)’a tüm kalbimle te(cid:14)ekkür ediyorum. Ay(cid:14)e(Çelik) BEDELOELU iii FOTOVOLTA(cid:7)KETK(cid:7) OLU(cid:12)TURAN L(cid:7)FGEL(cid:7)(cid:12)T(cid:7)R(cid:7)LMES(cid:7) ÖZ Bu tez çal(cid:12)(cid:13)mas(cid:12)nda, organik güne(cid:13) pili malzemelerinin tekstillere uygulanmas(cid:12)yla fotovoltaik etki gösteren tekstil yap(cid:12)lar(cid:12) meydana getirilmi(cid:13)tir. Elde edilen esnek yap(cid:12)lar(cid:12)n fotovoltaik özellikleri, standart cam ve plastik güne(cid:13) pilleri ile kar(cid:13)(cid:12)la(cid:13)t(cid:12)r(cid:12)lm(cid:12)(cid:13)t(cid:12)r. Tekstil malzemeleri olarak polipropilen polimer malzemesi esasl(cid:12) monofilament ve (cid:13)eritlerin kullan(cid:12)ld(cid:12) (cid:12) polimer esasl(cid:12) güne(cid:13) pili yap(cid:12)lar(cid:12)nda, alt elektrot için farkl(cid:12) polimer esasl(cid:12) malzemeler (PEDOT:PSS ve CNT:PANI) ve gümü(cid:13) tabakas(cid:12), fotoaktif tabaka için P3HT:PCBM ve MDMO-PPV:PCBM malzemeleri ve üst elektrot için ise farkl(cid:12) (cid:13)effaf metal tabakalar (LiF/Al, Al/Ag) kullan(cid:12)lm(cid:12)(cid:13)t(cid:12)r. Standart güne(cid:13) pillerinin tersine, (cid:12)(cid:13)(cid:12) (cid:12)n üst elektrottan gelecek (cid:13)ekilde planlanmas(cid:12) nedeniyle (cid:13)effaf üst elektrotlar(cid:12)n kullan(cid:12)lmas(cid:12) ve ITO yerine polimerik anot ve baz(cid:12) çal(cid:12)(cid:13)malarda gümü(cid:13) metal tabakas(cid:12)n(cid:12)n denenmesi çal(cid:12)(cid:13)man(cid:12)n özgün niteliklerini olu(cid:13)turmaktad(cid:12)r. Tüm deneyler içerisinde polipropilen (cid:13)eritler için en iyi verim yüzde 0,33 olarak bulunurken, enine kesiti yuvarlak monofilament için yüzde 0,02 olarak elde edilmi(cid:13)tir. Fotovoltaik yap(cid:12)lar de erlendirilirken UV-Vis so urma spektrumlar(cid:12), AFM ve SEM mikroskopi teknikleri kullan(cid:12)larak elde edilen görüntüler, ak(cid:12)m- gerilim (I-V) ölçümleri ve monokromatik foton-ak(cid:12)m dönü(cid:13)üm verimi (IPCE) ölçümleri gerçekle(cid:13)tirilerek grafikler ve de erlerle gösterilmi(cid:13)tir. Güne(cid:13) enerjisini kullanarak elektrik enerjisi üreten bu fotovoltaik tekstil yap(cid:12)lar(cid:12) ile yak(cid:12)n gelecekte ta(cid:13)(cid:12)nabilir küçük elektronik cihazlar(cid:12)n elektrik enerjisi ihtiyaçlar(cid:12)n(cid:12) kar(cid:13)(cid:12)lamak amaçlanmaktad(cid:12)r. Bu yap(cid:12)lar(cid:12)n geli(cid:13)tirilmesi ile her ko(cid:13)ulda, ayd(cid:12)nlatma, so utma, (cid:12)s(cid:12)tma ve benzeri amaçlar için gerekli enerji ihtiyac(cid:12)n(cid:12)n kar(cid:13)(cid:12)lanmas(cid:12) dü(cid:13)ünülmektedir. Anahtar Kelimeler: Ak(cid:12)ll(cid:12) tekstil,fotovoltaik lif, polimer esasl(cid:12) organik güne(cid:13) pili. iv DEVELOPMENT OF FIBRES WITH PHOTOVOLTAIC EFFECTS ABSTRACT In this thesis, textile structures which show photovoltaic effects were developed applying organic based solar cell materials onto textiles. Photovoltaic characteristics of developed flexible devices were compared with conventional solar cells consist of glass and plastic substrates. In organic solar cells which employed polypropylene monofilament and tapes as textile based materials, polymeric materials (PEDOT:PSS and CNT:PANI) and silver layer was used as bottom electrode, P3HT:PCBM and MDMO-PPV:PCBM mixtures were used as photoactive layer and different transparent metal layers (LiF/Al, Al/Ag) were used as top electrode. Contrary to standard solar cells, semi-transparent cathodes were used so that light has come through upper electrode which forms one of the original aspects of this work. An efficiency of 0.33 percent for polypropylene tapes and an efficiency of 0,02 percent for polypropylene fibres were obtained, using polymeric anode and in some experiments, silver metal layer to substitute ITO. By using UV-Vis apsorption spectra, images from AFM and SEM microscopy techniques, measurements of current-voltage (I-V) and monochromatic photon-current conversion efficiency (IPCE) photovoltaic structures were evaluated. Photovoltaic textile structures generating electricity using solar energy is to satify power requirements of portable small electronic devices in the near future. With further development of these devices, power requirements may be generated for various end uses such as lighting, cooling, heating. Keywords: Smart textile, photovoltaic fibre, polymer based organic solar cell. v (cid:1)Ç(cid:1)NDEK(cid:1)LER Sayfa DOKTORA TEZ(cid:16)SINAV SONUÇ FORMU.............................................................ii TE(cid:25)EKKÜR................................................................................................................iii ÖZ...............................................................................................................................iv ABSTRACT.................................................................................................................v BÖLÜM B(cid:1)R-G(cid:1)R(cid:1)(cid:16)................................................................................................1 1.1Fotovoltaik Güne’ Pilleri...................................................................................1 1.1.1 Yenilenebilir Enerji ve Durumu..................................................................1 1.1.2 Güne’ I’010..................................................................................................1 1.1.3 Güne’ Enerjisi.............................................................................................4 1.1.4 Güne’ Pilleri (Fotovoltaik Piller)................................................................4 1.1.5 Fotovoltaik Etki...........................................................................................5 1.1.6 Güne’ Pillerinin Tarihsel Geli’imi..............................................................5 1.1.7 Fotovoltaik Teknolojileri............................................................................7 1.1.7.1 Tek Kristalli ve Çok Kristalli Silikon Esasl0 Güne’ Pilleri..................7 1.1.7.2 (cid:16)nce Film Teknolojisi ile Üretilen Güne’ Pilleri..................................7 1.1.7.3 Çoklu Eklemli Piller.............................................................................8 1.1.7.4 Foto-elektrokimyasal Güne’ Pilleri......................................................8 1.1.7.5 Organik Güne’ Pilleri...........................................................................9 1.1.8 Fotovoltaik Teknolojisinin Dünyadaki Durumu.........................................9 1.1.9 Türkiye’de Güne’ Enerjisi ve Fotovoltaik Teknoloji...............................11 1.1.9.1 Güne’ Toplay0c0lar0............................................................................12 1.1.9.2 Güne’ Pilleri.......................................................................................13 1.2Teknik Tekstiller- Ak0ll0 Tekstiller..................................................................14 1.2.1 Sentetik Lifi Nitelikli Life Dönü’türen Katk0 Maddeleri..........................16 1.2.2 Fotovoltaik Tekstiller................................................................................18 vi BÖLÜM (cid:1)K(cid:1) -ORGAN(cid:1)KGÜNE(cid:16) P(cid:1)LLER(cid:1)......................................................24 2.1Organik Güne’ Pilleri.......................................................................................24 2.2Organik Yar0 iletkenler ve Yap0sal Özellikleri................................................24 2.2.1 S0v0 Kristaller............................................................................................27 2.2.2 Karbon Nanotüpler....................................................................................27 2.2.3 (cid:16)letken Polimerler......................................................................................28 2.2.3.1 Konjüge Polimerler............................................................................28 2.3 (cid:16)norganik ve Organik Güne’ Pillerinin Kar’0la’t0r0lmas0.................................29 2.4Fotovoltaik Etki Olu’umu................................................................................30 2.4.1 I’010nEmilmesi ve Elektron-Bo’luk Çiftinin Olu’mas0...........................31 2.4.2 Elektron-Bo’luk Çiftinin Ayr0lmas0 veDifüzyonu...................................34 2.4.3 Yüklerin (cid:16)lgili Elektrotlara Toplanmas0....................................................34 2.4.4 Elektrotlarda Durum.................................................................................36 2.5Organik Güne’ Pillerinin Özellikleri...............................................................37 2.6 I’0kYayan Diyotlar ve Fotovoltaik Piller........................................................40 2.7Organik Güne’ Pili Tipleri...............................................................................42 2.7.1 Tek Tabakal0 Cihazlar...............................................................................42 2.7.2 (cid:16)ki Tabakal0 Heteroeklem Tipi..................................................................42 2.7.3 Kar0’0m Heteroeklem Tipi.........................................................................43 2.7.4 Lamine Edilen Tabakalar..........................................................................44 2.7.5 Da10lm0’ (cid:16)ki Tabakal0 Heteroeklem Tipi..................................................45 2.8Organik Güne’ Pillerinin Olu’turulmas0ndaKullan0lan Yöntemler................45 2.9Organik Güne’ Pillerinin Tekstil Uygulamalar0..............................................46 BÖLÜM ÜÇ - MATERYAL VE METOD............................................................51 3.1Polimer Esasl0 Organik Güne’ Pilleri için Kullan0lan Ta’0y0c0 Tabakalar.......51 3.2. Esnek Polimer Anot Olarak Kullan0lan PEDOT:PSS Kar0’0mlar0..................52 3.2.1. Dü’ük (cid:16)letkenlikli PEDOT:PSS (Baytron PH PEKA).............................54 3.2.2 Yüksek (cid:16)letkenlikli PEDOT:PSS (Baytron PH 500).................................54 vii 3.2.3 PEDOT:PSS’ye Karbon Nanotüp (CNT)-Polianilin (PANI) Kar0’0m0 (cid:16)lavesi.................................................................................................................54 3.2.3.1 Baytron PH 500:CNT-PANI ve Baytron PH PEKA:CNT-PANI......54 3.3. Polimer Esasl0 Organik Güne’ Pillerinde Fotoaktif Tabakay0 Olu’turan Kimyasal Maddeler................................................................................................55 3.3.1. Elektron Verici: MDMO-PPV.................................................................55 3.3.2 Elektron Verici: P3HT..............................................................................55 3.3.3 Elektron Al0c0: PCBM...............................................................................56 3.4Polimer Esasl0 Organik Güne’ Pillerinde Kullan0lan Üst Metal Elektrotlar: Katotlar...................................................................................................................57 3.5Geli’tirilen Güne’ Pillerinin Karakterizasyonu...............................................59 BÖLÜM DÖRT - DENEYSEL ÇALI(cid:16)MA...........................................................62 4.1Bilinen Organik Güne’ Pilinin Haz0rlanmas0 ((cid:16)ndiyum Katk0l0 Kalay Oksit (ITO) Kapl0 Cam Üzerinde Polimer Esasl0 Organik Güne’ Pili)...........................63 4.1.1.Katman 1: Ta’0y0c0 Tabakalar0nHaz0rlanmas0..........................................63 4.1.2 Katman 2 ve 3: PEDOT:PSS ve Fotoaktif Tabakan0nKaplanmas0..........64 4.1.3 Katman 4: Metal Üst Elektrotun Kaplanmas0...........................................64 4.2Uyarlanan Organik Güne’ Pilinin Haz0rlanmas0 ((cid:16)ndiyum Katk0l0 Kalay Oksit Kapl0 Cam Üzerinde Polimer Esasl0 Organik Güne’ Pili).....................................66 4.3Yeni Geli’tirilen Esnek Güne’ Pilinin Haz0rlanmas0 (Polipropilen (PP) ’erit, PP monofilament ve Polietilentereftalat (PET) Folyo Üzerinde Polimer Esasl0 Organik Güne’ Pili)...............................................................................................66 4.3.1 Ta’0y0c0 Tabakalar0n(Katman 1) Kaplama (cid:16)’lemine Haz0rlanmas0..........66 4.3.2 PEDOT:PSS’nin ve Fotoaktif Tabakan0nHaz0rlanmas0...........................67 4.3.2.1 Katman 2: PEDOT:PSS’nin Haz0rlanmas0........................................67 4.3.2.2 Katman 3: P3HT:PCBM Kar0’0mlar0n0nHaz0rlanmas0......................67 4.3.2.3 Katman 3: MDMO-PPV:PCBM Kar0’0mlar0n0nHaz0rlanmas0..........69 4.3.3 Polimer Anot PEDOT:PSS’nin ve Fotoaktif Tabakan0nÖrneklere Kaplanmas0.........................................................................................................69 4.3.4 Katman 4: Metal Üst Elektrot Kaplanmas0...............................................70 viii BÖLÜM BE(cid:16) -DENEYSEL SONUÇLAR............................................................75 5.1Fotoaktif Tabakas0 P3HT:PCBM Olan Güne’ Pilleri (cid:16)le Elde Edilen Sonuçlar ................................................................................................................................75 5.1.1 Ta’0y0c0 Tabaka/PEDOT:PSS/P3HT:PCBM/Al Pil Sistemine Ait Sonuçlar ............................................................................................................................76 5.1.1.1 Ak0m-Voltaj Karakteristikleri............................................................77 5.1.1.2 Morfolojik Gözlemler........................................................................83 5.1.1.3 Farkl0 PEDOT:PSS Tiplerinin Fotovoltaik Performansa Etkilerinin De1erlendirilmesi...........................................................................................85 5.1.2 Ta’0y0c0 Tabaka/PEDOT:PSS/P3HT:PCBM/LiF/AL Pil Sistemine Ait Sonuçlar..............................................................................................................86 5.1.2.1 Ak0m-Voltaj Karakteristikleri............................................................86 5.1.2.2 Morfolojik Gözlemler........................................................................99 5.1.2.3 Enine Kesit Görüntüleri...................................................................100 5.1.2.4 Foton-Ak0m Dönü’üm Verimi Özellikleri.......................................101 5.1.2.5 Kullan0lan Farkl0 Ta’0y0c0 Tabakalar0nFotovoltaik Performansa Etkilerinin De1erlendirilmesi.......................................................................102 5.1.3 Ta’0y0c0 Tabaka/PEDOT:PSS/P3HT:PCBM/Al/Ag Pil Sistemine Ait Sonuçlar............................................................................................................104 5.1.3.1 Ak0m-Voltaj Karakteristikleri..........................................................105 5.1.3.2 Foton-Ak0m Dönü’üm Verimi Özellikleri.......................................112 5.1.3.3 Kullan0lan Farkl0 Üst Elektrotlar0nFotovoltaik Performansa Etkilerinin De1erlendirilmesi.......................................................................112 5.1.4.Ta’0y0c0 Tabaka/PEDOT:PSS/P3HT:PCBM/LiF/Al Pil Sistemine Ait Sonuçlar............................................................................................................113 5.1.4.1 Ak0m- Voltaj Karakteristikleri.........................................................113 5.1.4.2 Morfolojik Gözlemler......................................................................120 5.1.4.3 Kullan0lan Farkl0 Ta’0y0c0 Tabakalar0nve PEDOT:PSS Tiplerinin Fotovoltaik Performansa Etkilerinin De1erlendirilmesi..............................122 5.2MDMO-PPV:PCBM Esasl0 Pillere Ait Sonuçlar...........................................123 ix
Description: