Fette, Wachse, Phosphatide, Protagon, Cerebroside, Sterine, Gallensäuren

344 Pages·1911·17.497 MB·German

by  Carl Brahm (auth.), Professor Dr. Emil Abderhalden (eds.)

BIOCHEMISCHES
HANDLEXIKON
BEARBEITET VON
H. ALTENBURG·BASEL, I. BANG·LUND, K. BARTELT·PEKING, FR. BAUM·BERLIN,
C. BRAHM.BERLIN, W. CRAMER·EDINBURGH, K. DlETERltH·HELFENBERG, R. DIT·
MAR·GRAZ, M. DOHRN·BERLIN, H. EINBECK·BERLIN, H. EULER·STOCKHOLM,
E. ST. FAUST.WüRZBURG, C. FUNK.BERLIN, O. v. FÜRTH.WIEN, O. GERNGROSS·
BERLIN, V. GRAFE·WIEN, J. HELLE·BERLIN, O. HESSE·FEUERBACH, K. KAUTZStH·
BERLIN, FR. KNOOP·FREIBURG I. B., R. KOBERT.ROSTOCK, J. LUNDBERG·STOCK
HOLM, C. NEUBERG·BERLIN, IU. NIERENSTEIN·BRISTOL, O. A. OESTERLE.BERN,
TH. B. OSBORNE·NEW HAVEN, CONNECT., L. PINtUSSOHN·BERLIN, H. PRINGSHEJM·
BERLIN, K. RASKE·BERLIN, B. v. REINBOLD.KOLOzsvAR, BR. REWALD·BERLIN,
A. ROLLETT·BERLIN, P. RONA·BERLIN, H. RUPE.BASEL, FR. SAMUELY·FREIBURG
1. B., H. StHEJBLER-BERLIN, J.StHMID.BRESLAU, J. StH1\lIDT·STUTTGART, E.StHMITZ·
FRANKFURT A. M., 1\1. SJEGFRlED·LEIPZIG. E. STRAUSS-FRANKFURT A. M., A. TRIELE
BERLIN, G. TRlER-ZüRICH, W. WEltHARDT·ERLANGEN, R. WILLSTÄTTER-ZüRICH,
A. WINDAUS·FREIB"CRG I. B .. E. WJNTEIU'TEIN.ZüRICH, ED. WITTE.BERLIN, G. ZEM·
PLEN-SELMECZBANYA, E. ZUNZ·BRüSSEL
HERAUSGEGEBEN VON
PROFESSOR DR. EMIL ABDERHALDEN
DIREKTOR DES PHYSIOLOG. INSTITUTES DER TIERARZTLICHEN
HOCHSCHULE IN BERLIN
Irr. BAND
FETTE, WACHSE, PHOSPHATIDE, PROTAGON, CEREBROSIDE,
STERINE, GALLENSÄUREN
BERLIN
VERLAG VON JULIUS SPRINGER
1911
ISBN 978-3-642-51194-3 ISBN 978-3-642-51313-8 (eBook)
DOI 10.1007/978-3-642-51313-8
Softcover reprint ofthe hardcover 1st edition 1911
Inhaltsverzeichnis.
Aeite
Fette und Wachse. Von Dr. phil. Ca.rl Brahm· Berlin . 1
Trocknende öle . . . 1
Ha.lbtrocknende öle . 38
Nichttrocknende öle . 74
Feste Pflanzenfette . 113
Die a.nimalischen OIe 155
OIe der Seetiere. Fischöle 155
Leberöle . . . . . . . . 160
Trane • . . . . . . . . 165
öle und Fette der Landtiere 170
Wachse .......... 209
Vegetabilische" Wachse . . . 209
Animalische Wachse. . . . 2US
Flüssige animalische Wachse . 215
Feste animalische Wachse . • 219
Phosphattde. Von Prof. Dr. Ivar Bang. Lund. 22IS
A. Tierische Phosphatide. . . . . . . . . 230
I. Gruppe: Monoaminophosphatide. . 230
II. Gruppe: Monoaminodiphosphatide . 240
m.
Gruppe: Diamino[mono]phosphatide -241
IV. Gruppe: Diaminodiphosphatide (?) • 244
V. Gruppe: Triaminomonophosphatide 244
VI. Gruppe: Triaminodiphosphatide • • 245
VII. Gruppe: übrige tierische Phosphatide 245
B. Pflanzenphosphatide . . . . . . 246
Anhang ........•.... 247
1. Stickstofffreie Monophosphatide. . 247
2. Phytin. . . . . . . . . . . . . 248
Protagon, ,(''erebroside und verwandte Substanzen. Von Prof. Dr. W. Cramer· Edinburgh •. 250
Phosphor·Cerebroside . . . . . . . 251
Gala.kto-Phosphatide. . . . . . . . . . . . . 257
Cerebroside . . . . . . . . . . . . . . . . . 258
I. Cerebroside des Nervengewebes . . . . . 258
II. Cerebroside aus nichtnervösem Gewebe . . 266
Sterine. Von Prof. Dr. A. Windaus • Freiburg i. B. 268
Cholesterin . . 268
Isocholesterin . . . . . . 296
KoproRterin. . . . . . . 297
Die Sterine niederer Tiere 300
Die Phytosterine • -. . . 302
Kurze Literaturangaben über das Vorkommen der Sterine im Pflanzenreich 307
Die Sterine der Pilze . . . . . . . . . . . . . . . 308
Die GalJensäuren. Von Prof. Dr. Knoop-Freiburg i. B.. 310
L Gepaarte Gallensii.uren . . . . . . . 310
II. Spezifische Gallensii.uren . . . . . . . . . . . . 314
m.
Oxydationsprodukte der Gallensii.uren . • . . . . . 322
a) Oxydationsprodukte der Cholsii.ure . . . . . . 323
b) Oxydationsprodukte der Choleinsii.ure und Desoxycholsäure • . 328
Fette und Wachse.
Von
earl Brahm-Berlin.
Trocknende OIe.
Leinöl.
Flachsöl - Huile de lin - Linseed Oil - Flaxseed Oil - Olio di lino - Oleum Lini.
Vorkommen: Leinöl kommt in den Samen des Flachses oder Leines (Linum usitatissi
mum L.) vor. Die hauptsächlichsten Länder, in denen Lein in bedeutenden Mengen zwecks
Samengewinnung angebaut wird, sind Rußland, Indien, Nordamerika, Kanada und Argen
tinien. Im allgemeinen kann man die verschiedenen flachsbautreibenden Länder hinsichtlich
des mit dem Leinbau verfolgten Zweckes in zwei ziemlich scharf getrennte Gruppen teilen,
zu deren ersterer die Vereinigten Staaten von Nordamerika, Argentinien und Indien zählen
(Saatgewinnung), während zur zweiten Gruppe (Faserverwertung) die meisten europäischen
Länder, mit Ausnahme Rußlands, zu rechnen sind; dieses produziert sowohl Leinsaat, als auch
Flachsfaser.
In Europa kennt man den Schließ- oder Dreschlein (Linum usitatissimum forma vulgare
Schübl. et Mart. = Linum usitatissimum forma indehiscens Neilr.) und den Spring- oder
Klanglein (Linum usitatissimum humile Mill. = Linum usitatissimum crepitans Böningh).
Ersterer wird als Faserpflanze, letzterer als Ölsaatpflanze kultiviert.
In Amerika gedeiht eine Spielart (Linum americanum album), die sich von der euro
päischen, blaublühenden Pflanze durch weiße Blüten unterscheidet.
In Indien wird eine Flachsart gebaut, welche weiBe oder weißgelbliche Samen liefert.
Die im Pendschab und in Tibet heimische .Rasant, .Rab-basant genannte, in Afghanistan als
Futterpflanze gebaute Abart Linum strictnm L. liefert gleichfalls ein dem Leinöl sehr ähn
liches Öl1).
\Vinter- und Sommerlein werden im Saathandel voneinander nicht unterschieden.
Der Gehalt an Fett und Protein schwankt mitunter sehr bedeutend, bedingt durch
Klima, Spielart, Düngung usw. Nordrussische Samen enthalten beispielsweise nach Sh u koff2)
durchschnittlich ca. 32% und südrussische ca. 36% Öl.
Schindlcr und Waschata fanden in 43 Leinsamenproben 35,74-43,26%, im Mittel
39,48°~ Öl. Samen verschiedener Provenienz zeigten folgenden Ölgehalt:
Herkunft ',: ÖIgehalt in Prozenten ! Mittel in Prozenten
Kalkutta 38,55-43,26 40,16
Bombay 36,97-42,90 41,03
Rußland 36,53-39,06 37,96
Marmara 41,27
Küstendje. 38,00~-38,94 38,47
Levante 36,95-42,04 40,04
Ungarn .. 36,63-37,86 37,13
Marokko . 35,74-39,75 37,75
Nordamerika 36,41
La Plata .. 36.45-39,18 37,59
1) Schädler, Technologie der Fette u. Öle. 2. Aufl. Leipzig 1892. S.690.
2) Shukoff. ehern. Revue über d. Fett. u. Harzindustrie 8, 250 [1901].
Biochemisches Handlexikon. IH.
') Fette und Wachse.
Es sei auch bemerkt, daß beim Extrahieren der Saat mit Ather größere }Iengen Fett
erhalten werden als beim Extrahieren mit Petroläther.
Darstellung: Vor der eigentlichen Verarbeitung zu 01 wird die mit Fremdkörpern ver
unreinigte Leinsaat einer Reinigung durch Rund- oder Flachsiebe unterzogen.
Wenn es sich um Gewinnung von Speiseöl handelt, werden die Cruciferensamen durch
Trieure entfernt. Wenn übrigens Leinsaat stark mit Cruciferensamen verunreinigt ist, so
findet schon beim Pressen eine Trennung der OIe derart statt, wie die Versuche von G. Faß
bender und J. Kern1) ergeben haben, daß vornehmlich das leichter flüssige Leinöl ausfließt,
während die schwerer flüssigen Cruciferenöle im Kuchen zurückbleiben. Durch Walzenstühle
und Kollergänge wird die gereinigte Saat zerkleinert, auf 60-70° erwärmt und durch einmalige
Pressung das 01 entfernt. Das Extraktionsverfahren wird bei Leinsaaten nur selten angewendet.
Physikalische und chemische Eigenschaften: Beim Kaltpressen der Leinsaaterhält
man ein goldgelb gefärbtes 01 von angenehmem Geschmack, das zu Speisezwecken dient.
In Rußland, Ungarn und auch in Thüringen werden für diesen Zweck beträchtliche Mengen
verwendet.
Zur Reinigung des frisch gepreßten Oles dient eine Filterpreßpassage oder mehr oder
wenig lang andauerndes Ablagern. Beim Lagern scheiden sich Schleimstoffe aus. Abgelagertes
01 hat für gewisse technische Zwecke einen höheren Wert. Um zu prüfen, ob das 01 zur Lack
und Firnisbereitung brauchbar ist, wird dasselbe in einem Reagensglas erhitzt. Altes, ab
gelagertes 01 kann bis auf 270-300 ° erhitzt werden, ohne daß eine Trübung entsteht. Frisches
(junges) Leinöl zeigt bei 1300 ein Schäumen, bedingt durch Entweichen von Wasser, und bei
höherer Temperatur treten algen- und froschlaichartige Ausscheidungen auf. Diesen Vorgang
nennt man "Brechen", "Flocken" oder "Umschlagen" des Leinöls. Die Menge dieses
Niederschlages ist nach den Untersuchungen Thompsons2) sehr gering, obgleich sie
bedeutend aussieht. In einer Probe Leinöl fand Thompson 0,277% Schleim, dessen Aschen
gehalt 47,79% betrug.
Die Zusammensetzung der Asche war: 20,96% Kalk, 59,85% Phosphorsäure, 18,ö4°
0
:\Iagnesia, Spuren Schwefelsäure.
Thomson glaubt daher, daß das Brechen des Leinöles durch die Anwesenheit von phos.
phorsaurem K,llk und phosphorsaurer Magnesia bedingt wird. Von anderer Seite wird an
genommen, daß der Niederschlag aus Eiweißverbindungen besteht 3). Durch längeres Lagprn
werden diese Verunreinigungen ausgeschieden. Zum raschen Entfernen derselben dient das
RaJfinieren des Oles durch Behandeln mit 1-2 proz. konz. Schwefelsäure.
Leinöle für Künstler werden einem Bleichverfahren durch Sonnenlicht unterworfen,
durch Aufstellen des Oles in flachen Schalen unter Glas. Auch wird ein Ozonisierungsverfahren
empfohlen.
Das Leinöl gehört mit seiner Dichte von 0,9224-0,9410 bei 15 ° C zu den spezifisch
schwersten Oien. Der Koeffizient der Dichteabnahme beim Erwärmen beträgt nach Par k e r
C. Mc Ilhiney:
zwischen Temperaturen von 15,5- 280 C = 0,000654,
28 -1000 C = 0,000720.
Allen gibt eine durchschnittliche Korrektur von 0,000649 pro 10 C TemperaturmJter.
schied an4). Kaltgepreßtes Leinöl ist dunkelcitronengelb, warmgepreßtes goldgelb, orange
farben bis braun. Letztere zeigen deutlicher den charakteristischen Geruch als kaltgepreßte
Öle. Letztere zeigen auch einen milderen Geschmack.
Die chemische Zusammensetzung des Leinöls ist nur unvollständig bekannt. Um die
Erforschung desselben haben sich besonders S üssengu t,.M ulder, K. Hazura und A. Ba uer,
A. Friedrich und A. Grüßner, K. Peters. W. Dieff, A. Reformatzky, A. Hehner
und C. A. Mitchell, L. M. Horton und H. und A. Richardsson, F. Moerk, Fahrion,
Fokinas, A. Lidoff , Lew kowi tsch u. a. verdient gemacht. Es besteht der Hauptsache
1) G. Faßbender u. J. Kern, Zeitschr. f. augew. Chemie 1897, 33l.
2) G. W. Thompson, Journ. Amer. Chem. 80c. 25, 7Hi [1903]; Chem. Revue über d. FeH
n. Harzindustrie 10, 255 [1903].
3) J. Kochs, Mitteil. aus dem K. Materialprüfungsamt Großlichterfelde 23, 289 [1905].
4) Allen, Chem. Revue über d. Fett- u. Harzindustrie 8, 226, [1901]. - H. Thayseu,
Berichte d. Deutsch. pharmaz. Gesellschaft 16, 277 [1906]. - Utz, Chem. Revue über d. Fptt
u. Rarzindustrie 14, 137 [1907].
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I,-~i~cosität -I 13eobacbter I nach Engl , Schübler Allen Wijs Mc I1hiney Lewkowitsch Filsinger Stilurell Holde Sausure Gusserow Chateau Glaessner i i Moore I Dieterieh De Negri u. Fabris 1 I 60 Thörner Benedikt Ulzer Shukoff i Maumene Baynes 1 Mansfield Jean } Strohmer 5 I 20C 8;35u. Le Sueur Crossley hei 0 Ilj -Thaysen Sjollema Thomson u. Dunlop Itallie } Barvey 2 Tortelli Pergami 11. Visser Utz Gill u. J,amb i i Thomson u. ßallantync Archbutt I Bruyn u. vau Leent l'earmain IWhite
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-1'---' I Spezifisches Gewicht Erstarrungspunkt IverSeifungs-! zahl : bei C { 150 0,9347 0,9325 1 15° 0,932-0,937 } C 99°C I 189--195 0,8809 150C t 15° C O,9305-ü,9352 Iminde~m1871 O,9.'31-Ü,937 15,5° C bei -27° C { ' I 155" C }Stearin 192,2-195,2 ' 0,9316--0,9345 15~50C 1abscheidung 187,6-192,4 17.5° C O,9;ID.'>-O,9370 I 18° C 0,9299 (roh) } 18° C 0,9411 (gekocht) 190-195 20° C 0.9~75-0,9300 12° C O,ll;!9 25° C 0,930 }: 50° C 0,921 91° C 0,881 !{Wird bei :-.16° C} , nach eInigen , Tagen fest bei -27C 0 ! bei -16}1 I{schmilzt bis -20° C I , ill~2 , 187,6 1190,2-19-2,7 190-192 191,5 15C 0,930 -0,9;3.1 --18 bis -21C i 0 0 !{ i{ O,933;!-Ü,9337 192,9=IU:l,7j 189,8 0,9224 -0,()li5 n15,5 ° C O,931-Ü,!l88 1',0 C 0,9315-0,9345
...... *
4 Fette und "Vachse.
Physikalische und chemische Konstanten der Leinölfettsäuren.
Spezifisches Ge· starErur·n gs· 1 Scphumnkeltz · 1I NsaetulO?"nasl·i . Jodzahl bHroemxai·d Beobachter
wicht bei puonek t 1 1 zahl
oC=_!~g KOH % %
17,5 24.0 307,2 Allen
Archbutt
13,3 17,0 v. Hübl
16-17 20-21 159,85 De Negri u. Fabris
19 20,6 179-192 Holde
I unter 13 198,8 Dietrich
283 178,5 Williams
279 Benedikt u. Ulzer
179-209,8 Lewkowitsch
13,5 196,0 1,4546 ~ Thörner
201,8 288,2 Tortelli u. Pergami
18-23 Hehner u. Mitchell
,29,1-31,3 Walkeru. Warburton
30-41,9 Lcwkowitsch
'l'itel'test I
19,0-19,4 ! Lewkowitsch
120,2-20,6 1------- Lewkowitsch
1
Flüssige
Fettsäuren
I
I~--~--
201,4 Tortelli u. Ruggeri
I
190,1-193 Ruggeri
1
208-209,8 Lewkowitsch
Flüssig'e
Fettsäure
-----------
34,9 Walkeru.Warburton
nach aus Glyceriden der flüssigen Fettsäuren und enthält nach .M uldel' 1) ca. 10% feste :Fett
säureglyceride. Die festen Fettsäuren sollen aus ungefähr gleichen Teilen Palmitin- und :i\'Iyri
stinsäure bestehen. Die flüssigen Fettsäuren bestehen nach Hazura und Grüßner2) aus:
Ölsäure . . 5o.~
Linolsäure . . 15 "
Linolensäure . 15 "
Isolinolensäure 65,.
Der Theorie nach müßte ein solches Fettsäuregemisch 250,90 T. Jod absorbieren, während
die höchste für die flüssigen Fettsäuren gefundene Jodzahl 210 betrug. Fahrion erklärt
sich dies mit einer stattgehabten Polymerisation. Nach neueren Untersuchungen 3) nimmt
übrigens dieser Forscher nachstehende Zusammensetzung für das Leinöl an:
Palmitin- und Myristinsäure 8,0%
Ölsäure. . . 17,5 "
Linolsäure . . 26,0 "
Linolensäure . 10,0,.
Isolinolensä ure 33,5 "
Glycerinrest 4,2 "
Unverseifbares 0,8 "
1) Mulder, Die Chemie der austrocknenden OIe. Berlin 1867.
2) Hazura u. Grüßner, Monatsh. f. Chemie 7, 216, 637 [1886]; S, 147,260 [18871; 9,180[1888].
3) Fahrion, Zeitschr. f. angew. Chemie 16, 1193-1201 [1903].
Fette und Wachse. 5
Lewkowitsch hält die gefundene Olsäuremenge für zu hoch. Nach Fokins1), der
die Bromsubstitutionsprodukte der Leinölfettsäuren darstellte, herrscht unter den festen
Fettsäuren die Linolsäure vor, während die Linolensäure nur 22-25% der Fettsäure aus·
mache. Er fand ferner eine der Linolsäure isomere Säure, welche kein krystallinisches Tetra·
bromderivat liefert 2). Durch neuere Versuche wurde übrigens die frühe Untersuchung des
Leinölfettsäuregemisches durch Fahrion bestätigt 3).
Zu ähnlichen Resultaten kam mit Hilfe der Sauerstoffaddition nach Sabatier und
Senderens Bedford4). Er fand 78% [i·Linolsäure und 22% Linolensäure (vornehmlich die
o;·Linolensäure), Iso· oder ß·Linolensäure fand sich nur in sehr geringer }\fenge.
Der unverseifbare Anteil schwankt nach Thompson und Ballantyne5) und Lew·
kowitsch 6) zwischen 0,3-2%. Niegemann7) fand 0,83-21 % Unverseifbares, doch werden
von Fendler8) diese hohen Werte bestritten. Ein Leinöl mit wenig mehr als 2% Unverseif·
harem als verfälscht zu bezeichnen, wie es von Fendler geschieht, dürfte recht gewa~t er·
scheinen.
Das Unverseifbare des Leinöls löst, sich in warmem 90proz. Alkohol und besitzt eine
Jodzahl von 80-90.
Extrahiertes Leinöl zeigt denselben Gehalt an Unverseifbarem wie gepreßtes Oll).
Frisch gepreßtes, selbst abgelagertes Leinöl enthält" nur wenig freie Fettsäure, im Mittel
1,57% 9). Der Handelswert eines Leinöles hängt besonders von seinem Trockenvermögen
ab, zu dessen Feststellung verschiedene Methoden benutzt werden 10), die aber nur als Ver·
gleichsproben zuverlässige Zahlen liefern, da die Trockenzeit von Temperatur, Belichtung,
Luftfeuchtigkeit und Dicke der Olschicht abhängig ist. Wird Leinöl mit sauerstoffabgebenden
)Iitteln (Blei· und Manganpräparaten), gewissen Metallen (Bleipulver, Zink, Kupfer, Platin·
mohr), die als Sauerstoffüberträger wirken, erwärmt oder nur vermischt, so wird das Trocken·
vermögen bedeutend erhöht; man nennt diese Produkte dann Firnisse, bei denen man ge·
kochte und kalt bereitete unterscheidet.
Wird Leinöl bis zu seinem Entflammungspunkt erhitzt und eine Zeitlang brennen ge·
lassen, so verwandelt es sich in eine sehr dickflüssige, aber durchsichtige und klare Masse, die
auf Papier keine Fettflecke hinterläßt. Wird die Erhitzung nicht bis zum Entflammungspunkte
fortgesetzt, so bildet sich eine viscose Flüssigkeit, die als gekochtes Leinöl, Dicköl,
Standöl oder Lithographenfirnis bezeichnet wird. Das Eindicken durch Wärme beruht auf
einer Polymerisation und nicht auf einer Oxydationserscheinung.
Die Hauptverwendung findet Leinöl in der Firnis· und Lackindustrie. Die Verwendung
zur Seifenfabrikation ist geringer. In einigen Ländern findet Leinöl auch als Speiseöl Verwen·
dung. In Indien wird Leinöl auch zu Beleuchtungszwecken benützt, ist aber ungeeignet,
da die Flamme stark rußt.
Die Mischung von Kalkwasser und Leinöl (Kalkliniment) ist ein bei Brandwunden all·
gemein angewandtes Schmerzlinderungsmittel. In der Pharmazie dient das Leinöl zur Dar·
stellung von Sapo kalinus. Wichtig ist auch noch die technische Verwendung des Leinöls in
der Linoleum· und Kautschukindustrie.
Untersuch ung des Leinöles: Leinöl wird mit Leindotteröl, Hanföl, Cottonöl, Maisöl,
Rüböl, Harzöl und Mineralöl verfälscht. Da Leinöl zu den billigsten Fettstoffen gehört,
1) Fokins, Journ. Russ. Phys. Chern. 80c. 3", 501 [1902]; Führer durch die Fettindustrie
1902. NI'. 5; Chern. Revue über d. Fett· u. Harzindustrie 13, 280 [1906].
2) Fokins, Journ. Russ. Phys. Chern. 80c. 38, 419 [1906].
3) W. Fahrion, Zeitsehr. f. angew. Chemie 23, 1106 (1910).
4) Bedford, Inaug. . Diss. Halle a. 8. 1906. Berichte d. Deutsch. ehern. Gesellschaft "2,
13:24, 1334 [1909].
5) Thorn pson u. Ballan tyne, Journ. 80c. Chern. lnd. 10, 236 [1891].
6) Lewkowitsch, Chern. Revue über d. Fett· u. Harzindustrie 5, 211 [1898].
7) Niegernann, Chern .. Ztg. 28, 97,.724, 841 [1904].
8) Fend1er, Berichte d. Deutsch. pharrnaz. Gesellschaft 1",149 [1904]. - Tho rns u. Fe ndler
Chern .. Ztg. 28, 841 [1904]; 30, 832 [1906]; Chern. Revue über d. Fett· u. Harzindustrie 13,254 [1906].
9) Nördling, Zeitschr. f. ana1yt. Chemie ~8, 183 [1889]. - Parker C. McIlhiney, Chern.
Revue über d. Fett. u. Harzindustrie 8, 246 [1901]. - Lewkowitsch, Chern. Revue über d. Fett·
u. Harzindustrie 5, 211 [1898].
10) A. Livache, Cornpt. rend. de l'Acad. des 8c. 96,260 [1883]. - R. Wegner, Die Sauer·
stoffaufnahme der Öle u. Harze. Leipzig 1899. - W. Lippert, Zeitschr. f. angew. Chemie 11,
412, 431 [1898]. - H. Amsel, "über Leinöl u. Leinölfirnis sowie die Methoden zur Untersuchung
derselben. Zürich 1896.
Fette und Waehse.
dürften Verfälschungen nur selten vorkommen. Die früher heohachteten Fälschungen mit
Mineralöl haben in folge ihrer leichten Naehwpisbarkeit beinahe ganz aufgehört.
Zur Identifizierung des Öles und zur Entdpckung von Verfälschungen dienen nachstehende
Proben: Der Erstarrungspunkt, das spezifische Gewicht, die Jodzahl und die Refraktometer
zahl. Ferner die Proben von 'Veger. Linlchc und nach }Iaumen{'.
Der Erstarrungspunkt liegt zum Fntersehiedc von dem der meisten anderen Öle weit
unter 0° C. ]htS D. A.-B. IV fonIert, daß Leinöl bei __ :20° noch flüssig sein soll. Nach den
Fnterslwhungcn von Gussero\y. Glaeßner und Thayscn1) kOll\Illen ,weh Öle mit höherem
Erstarrungspunkte (-WO) vor. Öle mit viel freier :--läure zeigen SChOll bei 0° C Krystalli
sation 2). Da flußerdem manche l.einölsortcll hci verschiedener Temperatur erstarren, läßt
sich eine Verfälschung mit wenigen Prozenten eines fremden ÖleR auf diese Weise nicht
nachweisen, da ein tief erstarrendes Öl clurrl! einen derartigen Zusath zwar bei höherer Tem
peratur trübe wird, fiber noch immer bei einer solchen, wie Leinölsorten anderer Herkunft
(Sjollcma)2).
Das ~pezifische Gewicht. Leinöl ist spezifisch schwerer, als irgendein anderes vegc
trtbilis<>hes Öl, das zu Fälschungszwecken benutzt werden könnte. Ein niedrigeres R,Jehifisches
Gewicht einer gegebenen Probe müßte unbedingt rtuf das Vorhandensein von anderen vege
tabilischc'n Ölen oder von l\lineralölen hindeuten, wiibl'end ein höherps spezifisches Gewicht
auf pine Verfälschung mit Harzölen hinweisC'll könntc.
1\;ach Allen und Parkcr C. ;'Ire Ilhiney soll TOhes Leinöl kein niedrigeres spezifischcs
Gewicht als 0,!l35 haben.
Thaysen3) fand bei reinen Olen da., spezifische Gewi0ht zwischen 0,!l:10 und O.!l:33 und
Utr,±) unter 28 Ölen in 4 ]i'ällen sogar unter 0,9:10 bis 0,9224 herab.
Filsinger5) giht fiir Leinöle hekannter Herkunft nacllRtehende Werte:
I I
:--lpl'Z. Gewicht bei 17,5 ° C . O.n:H3 0,9313 0,0370.0,9370 0,930.5 i 0,9310
Jodhahl .... 182;J-18:2,!l 178.1-181,8 150.9 : 16:3.4 18[).:{ I 178,-1.
Yel'seifungszahl . 192,1 .. Hl:2,4 ]88 .. 5-189,2 187,(i
L('wkowitsch gibt folgende Zahlen an (sP<c'z. Ge\\". bei l;'5,ijO fl,l):3Hl):
Öl aus bester Kalkuttasaat, 2 }lonate alt . . . . . _ . . . 0,931 ()
01 aus bester Kalkuttasaat, 3 Jahre alt, gpgcn Licht und Luft geschützt aufbewahrt 0,932,1,
Feinste :--lt. Petersburger :Saat, :3 }Ionate alt . 0,93:3,1,
FeinHte :--lt. Petersburger Saat, 7 }Ionate alt . . . . . . . . . 0,9:345
Balti,;che Handclssaat, Ravison und Leindotter enthaltend . 0,93-1.:;
Feinste, reinste baltische :--laat, 13 Jahre alt, gegen Luft und Licht w'sclllitzt aufbewahrt 0,9410
Jodzahl: Die Jodzahl des Leinöle~, als einC's der am stät'ksten trocknenden Öle, ist sehr
hoch und wird nur von clem Perillaöl übertroffen. Die Jod:cahl ist daher zur Identifizierung eine
der charaktC'ristischsten Unterwclmngsmethoden. Die in der Literatur vorhandenen Zahlcn
?;cigen keinc gute Übereinstimmung, die sich dadurch erklärt, daß hei den niedrigen Jodzahlen
meist ein zu geringer überschuß von Jodlösung genommen wurde6). l\Ian erhält richtige
Jo~;zlthlen, wenn man die H ü bische Jodlösung 18 :--ltunclen auf das Leinöl einwirken läßt, bei
"'ijsschcr Lösung genügen 2 Stunden. nie Hauptsache ist ein über schuß von Jod, und zwar
f;oll der überselmß ungefähr so groß sein wie die "\lenge des absorbierten Jocl,.
Für frisches Leinöl soll die Hüblsche Jodzahl über 172 liegen, Parker C. .Mc Ilhiney
gibt im ~Iittel 178 an. Tlalbntynei) f,md cin Sinken der Jodzahl durch Einwirkung VOll
1) Gu"öerow, Glaeßner 11. Thayspn, Chcm. Renle üher d. Fdt- 1I. Harzindustrie 12,
7H [190;'5].
2) Sj oll e ma, Zeitöchr. f. Untersuchung d. )Jahrungs- \1. GeIlllßmittel 6. 6:n [1903J; Chem.
Re\tl(' über d. Fett- u. Harzindustrie 10, 256 [1903].
3) Thay~en, Berichte d. Deutscl). 1'lwrmaz. Ueöellschaft 16, 277 [HlOß].
4) Utz, Chem. Revue über d. Fett- \1. Harzindustrie 14, 137 [l90i].
5) Fi1singer, Chem.-Ztg. 18, 1005 [IR941; Zeitschl'. f. ange\\". Chemie 8, 1;'58 [lR9iJ].
6) Schweisinger, Pharmaz. Centralhalle 28, 14ß [18871-
7) Ballantyne, Jonrn. Chern. flo'. Ind. 10, :32 [IR91].
Fette und Wachse. 7
Luft und Licht. Ein Leinöl, das ursprünglich eine Jodzahl von 173,46 besaß, zeigte nach
6 l\lonaten eine solche von 166,17. Bei Leinöl besteht ein Parallelismus zwischen dem spez.
Gewicht und der Jodzahl.
Eine Reihe von Untersuchungen über die Jodzahlen von Leinölen sind von Wijsl)
ausgeführt und mit anderen Beobachtungen in nachstehender Tabelle zusammengefaßt:
IS pezifisches Gewicht bei
Provenienz des Öles .Jodzahl nach Wijs I'Hio C bezogen auf Wasser
, von 15°C .
Holländisches Leinöl
Provinz Friesland 20l,8 0,9352
198,3 0,9346
195,6 0,9333
195,6 0,9337
195,3 0,9339
Groningen 199,3
197,4
"
Zeeland . 193,5
Englisch-indische Sorten
Bombay. 187,5 0,9324
186,0
'185,7 0,9320
185,6
185,0
184,7
183,9 0,9324
182,3 0,9313
Kalkutta 182,8
182,2 0,9321
La-Plata-Leinöl. 182,7 0,9314
180,0
180,0
179,6
178,2
177,5 0,9311
176,3 0,9311
174,7
"
X ordamerikanisches Leinöl 188,5
182,3
178,1
178,1 0,9309
177,8
Nordrußland
Archailgel 192,1
Wiatka 197,4
196,4
194,0
Petersburg 195,0 0,9327
." 194,2
188,5 0,9325
"
Reval . 198,5
,Pernau 198,2
196,9
Riga 200,0
195,5
194,2
"
1) Wijs, ehern. Revue über d. Fett- u. Harzindustrie 6, 29 [1899].