Universidade de S˜ao Paulo Instituto de F´ısica Estudo de processos de degrada¸c˜ao de pigmentos de colora¸c˜ao azul e amarela Natasha Fioretto Aguero Orientadora: Profa. Dra. Ma´rcia de Almeida Rizzutto Disserta¸ca˜o apresentada ao Instituto de F´ısica da Universidade de S˜ao Paulo para a obtenc¸˜ao do t´ıtulo de Mestre em Ciˆencias. Banca Examinadora: Profa. Dra. M´arcia de Almeida Rizzutto (IFUSP) Prof. Dr. Fabio Rodrigues (IQ-USP) Profa. Dra. Marcia de Mathias Rizzo (PUC/SP) Sa˜o Paulo 2017 FICHA CATALOGRÁFICA Preparada pelo Serviço de Biblioteca e Informação do Instituto de Física da Universidade de São Paulo Aguero, Natasha Fioretto Estudo de processos de degradação de pigmentos de coloração azul e amarela. São Paulo, 2017. Dissertação (Mestrado) – Universidade de São Paulo. Instituto de Física. Depto. de Física Nuclear. Orientador: Profa. Dra. Márcia de Almeida Rizzutto Área de Concentração: Física Aplicada Unitermos: 1. Física experimental; 2. Pigmentos; 3. Arqueometria. USP/IF/SBI-042/2017 University of S˜ao Paulo Institute of Physics Study of degradation processes of blue and yellow pigments Natasha Fioretto Aguero Advisor: Prof. Dr. Ma´rcia de Almeida Rizzutto Dissertation presented to the Institute of Phy- sics of the University of S˜ao Paulo for the title of Master of Science. Examination Board: Prof. Dr. M´arcia de Almeida Rizzutto (IFUSP) Prof. Dr. Fabio Rodrigues (IQ-USP) Prof. Dr. Marcia de Mathias Rizzo (PUC-SP) Sa˜o Paulo 2017 “Al final del d´ıa podemos soportar m´as de lo que creemos.” Frida Kahlo Agradecimentos Pelo apoio financeiro, gostaria de agradecer: ` A Funda¸c˜ao de Amparo a` Pesquisa do Estado de Sa˜o Paulo (FAPESP) pelo fundamental suporte financeiro, com bolsa de 10/2015 a 02/2017, processo no 2014/26151-8. Ao CNPq, pela bolsa concedida no in´ıcio deste mestrado, de 03/2015 a 09/2015, sob o processo no 130970/2015-8. Meus sinceros agradecimentos: ` A minha fam´ılia, por todo suporte que me foi dado durante essa jornada. Em especial, a` minha m˜ae Vanja, a primeira cientista que conheci, e ao meu irma˜o Ygor, por sempre me ajudar desde que eu nasci. Agrade¸co ainda a todos os animais de estima¸ca˜o que estiveram conosco nesse per´ıodo: Tarta, Toby, Hambran, Lady, Trouble, Nina, Tom e Leo. ` A minha orientadora, Marcia Rizzutto, por ter acreditado no meu potencial e trilhado este caminho comigo. Aos meus amigos de po´s-gradua¸ca˜o, sem os quais jamais teria conseguido: Gubolin, pelo apoio e compreens˜ao infinitos; Leonardo Leano, pela companhia nos piores e melhores momentos; Osvaldo Botelho, pelas conversas sinceras em meio aos caf´es; Marina Mendon¸ca, por me dar suporte emocional quando tudo parecia imposs´ıvel; Thales Borrely, por alegrar meu dia mesmo sem saber; Rafael Escudeiro, por ser o colega de corredor mais divertido; DimyNanclares,pormeajudarcomosenroscosqueavidanoIFUSPoferece; Thandryus,por me acompanhar em todos os rolˆes errados; Vin´ıcius Duarte e Henrique Zanoli, por terem me ajudado mesmo estando longe; Maria Fernanda Resende, por ser o melhor exemplo de po´s- graduanda; Gilson Ronchi, cuja ajuda e companhia foram essenciais para o desenvolvimento deste trabalho. Aos demais colegas: Cauˆe Ferreira, pela ajuda com o Arduino; Kadu Vido, pela o´tima amizade inesperada; Mariana de Marchi, por ser minha melhor amiga desde o primeiro dia da faculdade; Walter Mendes Leopoldo, por sempre estar ao meu lado quando precisei; Anderson Ferreira, pelas agrada´veis visitas a` minha sala; Cassio Amador, pelas melhores piadas de todas. A todos os meus colegas de grupo de pesquisa, em especial: Eva Mori, pela contribui¸ca˜o com a ana´lise dos fragmentos de Portinari; Silvia Cunha, pelo aux´ılio com a fabrica¸c˜ao de amostras; Duane Mota, pelo companheirismo nas viagens e na vida universita´ria; Pedro Campos, pela amizade e pelo bom humor. ` A equipe do LAMFI: Tiago Fiorini e Cleber Rodrigues, ambos por sempre estarem dispostos a sugerir novas ideias para este trabalho; Marquinhos, pela enorme prestatividade; 8 Renan Assis, pelo aux´ılio com meus projetos, mesmo que n˜ao dessem certo; Alisson Rodolfo, por sempre me ajudar quando necessitei e ter se tornado um grande amigo. Ao Laborato´rio de Alvos Finos, em especial `a Wanda Engel pelo amparo com a mani- pula¸ca˜o qu´ımica necessa´ria a este trabalho. A todos os servidores do IFUSP e dos restaurantes universita´rios. Gostaria de destacar: Luiz, vigia do edif´ıcio Oscar Sala, por sempre ter me recebido de maneira ta˜o atenciosa nas manh˜as dos u´ltimos dois anos; Andrea Wirkus e Eber Lima, funciona´rios da CPG, por me auxiliarem com todas as burocracias da po´s; Zenaide Damaceno, Gilda Galv˜ao e Andrea Schlegel, secret´arias do DFN, pela gentileza com a qual sempre me atenderam. Ao professor Fabio Rodrigues, na˜o so´ pelas diversas contribui¸c˜oes feitas a este mestrado, mas tamb´em por ser uma das pessoas de mais boa ´ındole que eu ja´ conheci. A todos os alunos do laborat´orio de quimiosfera, que sempre me trataram da melhor forma poss´ıvel e me fizeram sentir bem vinda. ` A professora Marcia Rizzo, pelas sugesto˜es a` revisa˜o desta disserta¸ca˜o. ` A professora Eliane Aparecida Del Lama, por ter atenciosamente cedido o uso do espec- trofotˆometro Konica Minolta CM 2600d. Ao Laborato´rio de Cristalografia do IFUSP: Antonio Carlos e Tarsis, pelo aux´ılio e companhia durante as medidas de XRD; professora Marcia Fantini, por ter me ensinado todas as potencialidades da cristalografia e pelo aux´ılio na an´alise dos difratogramas. Aos colegas do IPEN, Mariana Arau´jo e Teo Garcia, pela disposi¸ca˜o com as ana´lises de FTIR e XRD, especialmente nos u´ltimos momentos deste mestrado Ao Laborato´rio Nacional de Luz S´ıncrotron: Douglas Galante, por ter me apresentado ao LNLS e ter aberto um mundo novo de possibilidades; Tamires Gallo, pela gentileza e ajuda com o experimento na linha TGM; Santiago Figueroa, pelo fundamental aux´ılio com as medidas de XANES. AosprofessoresIva˜GurgeleElisabethAndreoli, quemeacompanhamdesdeagradua¸c˜ao e continuam sendo meus ideais de docente. Aos meus alunos e alunas da disciplina Introdu¸ca˜o `as Medidas em F´ısica, com os quais eu aprendi imensamente, o que me incentivou a continuar quando eu mais precisava. ` A Daniela Provedel, por ter me amparado por toda essa trajeto´ria, fornecendo-me o suporte mais do que necessa´rio para que eu chegasse at´e o fim desta maratona. Natasha Fioretto Aguero maio, 2017 Resumo Em arqueometria e nas ciˆencias aplicadas, metodologias f´ısicas e qu´ımicas sa˜o de grande utilidade para estudar diferentes materiais e objetos do patrimoˆnio cultural como pinturas de cavalete, murais, cerˆamicas, metais, etc. No caso particular de pinturas, tais ana´lises po- dem auxiliar na compreens˜ao do processo criativo, dos materiais utilizados pelo artista e do estado de conserva¸ca˜o desta obra. No contexto deste u´ltimo item, podem ser caracterizados sinais de degrada¸ca˜o, como a altera¸ca˜o de cores. Dentro do objetivo de compreender a degra- da¸ca˜o de alguns pigmentos por exposi¸ca˜o luminosa, estudaram-se os pigmentos amarelo de ca´dmio (CdS), amarelo de cromo (PbCrO ), azul de cobalto (CoAl O ) e ceru´leo (Co SnO ), 4 2 4 2 4 sendo estes dois u´ltimos tamb´em misturados ao branco de zinco (ZnO). Tais estudos foram realizados atrav´es de trˆes ensaios com amostras padro˜es preparadas com estes pigmentos: fotodegrada¸ca˜o induzida na linha TGM (Toroidal Grating Monochromator) do Laborat´orio Nacional de Luz S´ıncrotron; exposi¸ca˜o a` luz ultravioleta no simulador solar SOL-UV; e ex- posi¸ca˜o a`s radia¸c˜oes ultravioleta, vis´ıvel e infravermelha em uma caˆmara projetada neste mestrado. Os resultados apontaram para indicativos de altera¸ca˜o em todas as amostras, em especial mudanc¸as no espectro de reflectaˆncia na regia˜o do vis´ıvel. Por fim, analisaram-se amostras de tintas obtidas de obras do pintor Candido Portinari que possu´ıam ind´ıcios de altera¸ca˜o croma´tica. A partir destes fragmentos, constru´ıram-se modelos estratigra´ficos dos materiais utilizados pelo artista nestas pinturas. Palavras chaves: Arqueometria; F´ısica Aplicada; Degradac¸a˜o; Pigmentos.
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