UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID FACULTAD DE CIENCIAS FÍSICAS Departamento de Física Aplicada III (Electricidad y Electrónica) HIGH PERMITTIVITY DIELECTRICS FOR NEXT GENERATIONS OF INTEGRATED CIRCUITS MEMORIA PARA OPTAR AL GRADO DE DOCTOR PRESENTADA POR Pedro Carlos Feijoo Guerrero Bajo la dirección del doctor Enrique San Andrés Serrano Madrid, 2013 © Pedro Carlos Feijoo Guerrero, 2013 DEPARTAMENTO DE FÍSICA APLICADA III (ELECTRICIDAD Y ELECTRÓNICA) FACULTAD DE CIENCIAS FÍSICAS UNIVERSIDAD COMPLUTENSE DE MADRID HHiigghh ppeerrmmiittttiivviittyy ddiieelleeccttrriiccss ffoorr nneexxtt ggeenneerraattiioonnss ooff iinntteeggrraatteedd cciirrccuuiittss Supervisor: A thesis submitted in partial Prof. Enrique San Andrés Serrano fulfillment of the requirements for the degree of Doctor by Pedro Carlos Feijoo Guerro A mi padre, José Luis, y a sus hermanas, Ana y Menchi. AGRADECIMIENTOS Ante todo, me gustaría agradecer a mi director de tesis Enrique San Andrés todo su esfuerzo, su dedicación, su comprensión, su ayuda y un largo etcétera que hacen este trabajo, en gran parte, suyo. Debo agradecer a Germán González y a Ignacio Mártil la oportunidad que me dieron al entrar en el grupo de investigación de “Láminas Delgadas y Microelectrónica”. Este trabajo no habría sido posible sin la reflexión sobre las cosas que hace Álvaro del Prado, sin el trabajo en el laboratorio de la decana Mª Luisa Lucía Mulas (ni las incontables anécdotas que cuenta), ni sin las sonrisas que nos trae Margarita Sánchez cada vez que pasa por la biblioteca. Y por supuesto, no puedo olvidar la ayuda administrativa de Mar Gálvez. Gracias también a todos los que hicieron posible trabajar en Bélgica. Guido Groeseneken me proporcionó la oportunidad de una estancia en Imec. Moonju Cho y Thomas Kauerauf dirigieron mi trabajo y me enseñaron los secretos de la fiabilidad. Fue una experiencia profesional y personal inolvidable. A este trabajo también han contribuido: Beatriz Millán y José Ruiz, del “CAI de Espectroscopia”, por las medidas FTIR; José Luis García Fierro, del “Instituto de Catálisis y Petroleoquímica”, por el XPS; Laura Casado, del “Instituto de Nanociencia de Aragón”, por la preparación de las muestras TEM; Rodrigo Fernández-Pacheco y Alfonso Ibarra, del “Instituto de Nanociencia de Aragón”, por medidas TEM; María Jesús López y Yolanda Atienza, de la “Plataforma de Nanotecnología” del “Parc Cientific” de Barcelona, por la preparación de muestras; y Adrían Gómez, del “Centro de Microscopía”, por las medidas TEM. También se lo agradezco a Helena Castán, Salvador Dueñas y su grupo de la Universidad de Valladolid, por las colaboraciones realizadas. María Toledano ha sido una de las personas más importantes durante la realización de esta tesis. Ella estuvo conmigo muchas horas al principio en el laboratorio, enseñándome los procesos de fabricación. Su ayuda con los papeleos cuando me fui a Bélgica es impagable. Y encima, me acogió en su casa y me ayudó en el Imec todo lo que pudo. Gracias, María. i Gracias a Marián Pampillón, porque es un placer trabajar con ella. Y porque su alegría nos endulza los cafés por la mañana. A David Pastor y Javier Olea, por todo lo que he compartido con ellos. A Antonio José Blázquez, por sus discusiones políticas. Es sorprendente cómo los compañeros de trabajo se convierten en amigos. Y gracias también a los ya no tan nuevos, Eric García y Rodrigo García, ya que ellos serán los siguientes. A Rosa Cimas, por su inestimable ayuda en el día a día, sus ánimos y sus conversaciones. También me gustaría hacer especial mención a Fernando Herrera y a Pablo Fernández. A Amrit, Xiao, Dimitrios, Gabriel, Emy, Martin, Leo, Darragh, Rudy, Evgeny, Pawan, Vijay y Arnaud, me hicistéis sentir como en casa mientras estaba Lovaina. Las fiestas en Thomas Morus han quedado en mi memoria para siempre. A Luis Daniel, Simón, Clara, Noelia, Violeta, Cristina, Amanda, Carlos Alberto, Fernando y Juanjo, me habéis enseñado que todavía hay mucho por lo que luchar. Y además, merece la pena luchar a vuestro lado. A Laura, Yaco y Antonio, ojalá sigamos apoyándonos y compartiendo nuestro camino por mucho tiempo. A los demás Dipolos: Cris, Jaime, Di, Rubén, Vane, Mo, Rosa, Su, Ramos, Jorge… cada día que os veo, aprendo más de vosotros. Y a David Yllanes, porque sin tu ayuda todos estos años, no habría llegado hasta aquí. A Angélica, que ya es casi parte de mi familia. A mi hermana y a mi hermano, Gema y José Luis, por su apoyo. A mi padre y a mi madre, José Luis y Julia, porque esto también es el resultado de muchos años de su trabajo. Me habéis ayudado a convertirme en la persona que soy hoy. Tener la familia que tengo es mucha suerte. Y a ti, que estuviste ahí cuando más te necesité. Pedro C. Feijoo Guerro ii TABLE OF CONTENTS Agradecimientos....................................................................................................................... i Table of contents .................................................................................................................. iii Abstract ................................................................................................................................... vii List of figures ........................................................................................................................... ix List of tables ........................................................................................................................... xv List of acronyms ................................................................................................................. xvii List of symbols ..................................................................................................................... xix Summary .............................................................................................................................. xxv Resumen ................................................................................................................................. xix Chapter I. Introduction ......................................................................................................... 1 I.1 CMOS device scaling ................................................................................................................. 1 I.2 High κ/metal gate stacks ........................................................................................................ 2 I.3 The third generation of high κ dielectrics ....................................................................... 6 I.4 High pressure sputtering ....................................................................................................... 7 I.5 Multiple gate architectures.................................................................................................... 8 I.6 Outline of the thesis .................................................................................................................. 9 References ........................................................................................................................................10 Chapter II. Fabrication techniques ................................................................................ 17 II.1 High pressure sputtering (HPS) .......................................................................................17 II.1.1 System description ............................................................................................18 II.1.2 Plasmas: Collisional events ............................................................................23 II.1.3 Voltage distribution in rf systems ...............................................................24 II.I.4 Transport and thermalization of sputtered and backscattered particles ........................................................................................................................................27 II.1.5 Glow Discharge Optical Spectroscopy (GDOS) .......................................29 II.2 Electron cyclotron resonance plasma enhanced chemical vapor deposition (ECR-PECVD) ...................................................................................................................................30 II.3 Metal-Insulator-Semiconductor fabrication ...............................................................34 II.3.1 Electron beam evaporation ...........................................................................34 II.3.2 Lithography ..........................................................................................................36 II.3.3 Thermal treatments ..........................................................................................40 II.4 Substrates and substrate cleaning ..................................................................................41 iii II.5 Fin field effect transistor (FinFET) architecture .......................................................43 II.6 Summary ...................................................................................................................................45 References ........................................................................................................................................46 Chapter III. Characterization techniques .................................................................... 49 III.1 Electrical characterization ................................................................................................49 III.1.1 The metal-insulator-semiconductor (MIS) capacitor ........................49 III.1.2 Interface defects in the stack .......................................................................57 III.1.3 Leakage current ................................................................................................65 III.2 Reliability assessment ........................................................................................................66 III.2.1 Time-dependent dielectric breakdown (TDDB) ..................................67 III.2.2 Bias Temperature Instabilities (BTI) .......................................................71 III.3 Structural characterization ..............................................................................................74 III.3.1 Ellipsometry .......................................................................................................75 III.3.2 Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy ................................76 III.3.3 Glancing incidence X-ray diffraction (GIXRD) .......................................78 III.3.4 Transmission Electron Microscopy (TEM) ............................................80 III.3.5 X-Ray photoemission spectroscopy (XPS) .............................................83 III.3.6 Time-of-flight secondary ion mass spectroscopy (TOF-SIMS) .......84 III.4 Summary .................................................................................................................................86 References ........................................................................................................................................86 Chapter IV. Scandium oxide/silicon interface characterization......................... 93 IV.1 Experiment .............................................................................................................................94 IV.2 Results and discussion .......................................................................................................96 IV.2.1 Structural characterization ..........................................................................96 IV.2.2 Electrical characterization ......................................................................... 104 IV.3 Summary and conclusions ............................................................................................. 108 References ..................................................................................................................................... 110 Chapter V. Scandium oxide films ................................................................................ 115 V.1 Experiment ............................................................................................................................ 116 V.2 Results and discussion ...................................................................................................... 117 V.2.1 Structural characterization ......................................................................... 117 V.2.2 Electrical characterization .......................................................................... 125 V.3 Summary and conclusions ............................................................................................... 126 References ..................................................................................................................................... 127 iv Chapter VI. Gadolinium oxide films ........................................................................... 133 VI.1 Experiment .......................................................................................................................... 133 VI.2 Results and discussion .................................................................................................... 135 VI.2.1 Structural characterization ....................................................................... 135 VI.2.2 Electrical characterization ......................................................................... 140 VI.3 Summary and conclusions ............................................................................................. 145 References ..................................................................................................................................... 146 Chapter VII. Gadolinium scandate films ................................................................... 151 VII.1 Experiment ......................................................................................................................... 152 VII.2 Results and discussion ................................................................................................... 153 VII.2.1 Structural characterization ...................................................................... 153 VII.2.2 Electrical characterization ....................................................................... 158 VII.3 Summary and conclusions............................................................................................ 163 References ..................................................................................................................................... 164 Chapter VIII. Ultra low EOT FinFET reliability ....................................................... 167 VIII.1 Experiment ....................................................................................................................... 167 VIII.2 Results and discussion ................................................................................................. 170 VIII.2.1 Time-Dependent Dielectric Breakdown (TDDB) ........................... 170 VIII.2.2 Positive Bias Temperature Instabilities (PBTI) .............................. 175 VIII.3 Summary and Conclusions ......................................................................................... 180 References ..................................................................................................................................... 181 Chapter IX. Summary, conclusions and future work ........................................... 185 IX.1 Summary ............................................................................................................................... 185 IX.2 Conclusions .......................................................................................................................... 186 IX.3 Future work ......................................................................................................................... 187 List of publications ........................................................................................................... 189 Journal papers.............................................................................................................................. 189 Conference contributions ........................................................................................................ 190 Patents ............................................................................................................................................ 193 Curriculum vitae ............................................................................................................... 195 v
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