DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA APLICACIONES DE LA MULTICONMUTACIÓN EN QUÍMICA ANALÍTICA EVA RÓDENAS TORRALBA UNIVERSITAT DE VALENCIA Servei de Publicacions 2006 Aquesta Tesi Doctoral va ser presentada a Valencia el día 28 de Març de 2006 davant un tribunal format per: - D. Miguel Valcárcel Cases - D. Julián Alonso Chamarro - D. José Manuel Cano Pavón - D. José Luis Fontes da Costa Lima - Dª. María Luisa Cervera Sanz Va ser dirigida per: D. Ángel Morales Rubio D. Miguel de la Guardia Cirugeda ©Copyright: Servei de Publicacions Eva Ródenas Torralba Depòsit legal: I.S.B.N.:84-370-6515-1 Edita: Universitat de València Servei de Publicacions C/ Artes Gráficas, 13 bajo 46010 València Spain Telèfon: 963864115 TESIS DOCTORAL APLICACIONES DE LA MULTICONMUTACIÓN EN QUÍMICA ANALÍTICA Eva Ródenas Torralba Valencia 2006 Los directores de Tesis: El Dr. Ángel Morales Rubio, Profesor Titular de Universidad, y el Dr. Miguel de la Guardia Cirugeda, Catedrático de Universidad, del Departamento de Química Analítica de la Universitat de València, Certifican: Que Dña. Eva Ródenas Torralba, Licenciada en Química por la Universitat de València, ha realizado bajo nuestra dirección y supervisión la presente Tesis Doctoral que lleva por título: «Aplicaciones de la Multiconmutación en Química Analítica» para poder optar al grado de Doctora en Química y autorizamos la presentación y defensa de la correspondiente memoria en la Facultad de Química de la Universitat de València. Y para que así conste y a los efectos oportunos, expedimos y firmamos la presente autorización. Valencia, 9 de Enero de 2006 Fdo.: Prof. Dr. Ángel Morales Rubio Fdo.: Prof. Dr. Miguel de la Guardia Cirugeda I Índice de Impacto ÍNDICE DE IMPACTO DE LAS PUBLICACIONES Los índices de impacto (IF) de las revistas científicas de carácter internacional en las que están publicados o pendientes de aceptar los diez trabajos que se recogen en la presente Tesis se indican a continuación. Los datos han sido recogidos de la base de datos ISI Web of Knowledge (www.isiknowledge.com) y corresponden al 2004, último año publicado. 1. Boaventura F. Reis, Eva Ródenas-Torralba, José Sancenón-Buleo, Ángel Morales-Rubio, Miguel de la Guardia, Improvement of the atomic fluorescence determination of mercury by using multicommutation, Journal of Analytical Atomic Spectrometry 17 (2002) 537- 540. IF: 3.926. 2. Boaventura F. Reis, Eva Ródenas-Torralba, José Sancenón-Buleo, Ángel Morales-Rubio, Miguel de la Guardia, Multicommutation cold vapour atomic fluorescence determination of Hg in water, Talanta 60 (2003) 809-819. IF: 2.532. 3. Eva Ródenas-Torralba, Patricia Cava-Montesinos, Ángel Morales-Rubio, M. Luisa Cervera, Miguel de la Guardia, Multicommutation as an environmentally friendly analytical tool in the hydride generation atomic fluorescence determination of tellurium in milk, Analytical and Bioanalytical Chemistry 379 (2004) 83-89. IF: 2.098. 4. Josep F. Ventura-Gayete, Eva Ródenas-Torralba, Ángel Morales-Rubio, Salvador Garrigues, Miguel de la Guardia, A multicommutated flow system for determination of bismuth in milk shakes by hydride generation atomic fluorescence spectrometry incorporating on-line neutralization of waste effluent, Journal of AOAC International 87 (2004) 1252-1259. IF: 1.147. III Índice de impacto 5. Eva Ródenas-Torralba, Ángel Morales-Rubio, Miguel de la Guardia, Multicommutation hydride generation atomic fluorescence determination of inorganic tellurium species in milk, Food Chemistry 91 (2005) 181-189. IF: 1.535. 6. Eva Ródenas-Torralba, Boaventura F. Reis, Ángel Morales-Rubio, Miguel de la Guardia, An environmentally friendly multicommutated alternative to the reference method for anionic surfactant determination in water, Talanta 66 (2005) 591-599. IF: 2.532. 7. Fábio R. P. Rocha, Eva Ródenas-Torralba, Boaventura F. Reis, Ángel Morales-Rubio, Miguel de la Guardia, A portable and low cost equipment for flow injection chemiluminescence measurements, Talanta 67 (2005) 673-677. IF: 2.532. 8. Fábio R. P. Rocha, Eva Ródenas-Torralba, Ángel Morales-Rubio, Miguel de la Guardia, A clean method for flow-injection spectrophotometric determination of cyclamate in table sweeteners, Analytica Chimica Acta 547 (2005) 204-208. IF: 2.588. 9. Eva Ródenas-Torralba, Ángel Morales-Rubio, Miguel de la Guardia, Determination of phenols in waters using micro-pumped multicommutation and spectrophotometric detection. An automated alternative to the standard procedure, Analytical and Bioanalytical Chemistry 383 (2005) 138-144. IF: 2.098. 10. Eva Ródenas-Torralba, Fábio R. P. Rocha, Boaventura F. Reis, Ángel Morales-Rubio, Miguel de la Guardia, Evaluation of a multicommuted flow system for photometric environmental measurements, Journal of Automated Methods & Management in Chemistry (2005) en impresión. IF: 0.389. IV Agradecimientos Para terminar, los agradecimientos. La primera página que verá el lector, pero la última que he escrito. El trabajo ya está hecho y sólo me queda dejar constancia de mi agradecimiento hacia todas las personas que han hecho posible que ahora esté redactando las últimas líneas de esta tesis. Deseo agradecer, en primer lugar, el constante apoyo, ayuda, orientación y buen trato de mis directores: Ángel Morales Rubio y Miguel de la Guardia Cirugeda, y expresarles mi satisfacción por haber realizado la tesis con ellos. Y también al resto de profesores del grupo, Marisa Cervera, Boro Garrigues y Agustín Pastor. Quiero dedicar también mi más sincero y cariñoso agradecimiento al profesor Boaventura Freire dos Reis, no sólo por haberme iniciado en este mundo de válvulas, samba y bits, sino también por su trato sencillo y amable. De igual modo, agradezco al profesor Fábio R. Rocha Piovezani su confianza y amistad, y a Nívia y André. A todos vosotros, “muito obrigada”. En cuanto a mis compañeros de laboratorio ... Tras todos estos años de convivencia me voy a llevar muy buen recuerdo de todos: Paco, Sergio, Xavi, Patricia, Josep, Rafa, Bela, Guillermo, Caroline, Imán, Jesús … Sois a quienes más voy a echar de menos. Me alegro mucho de haberos conocido y gracias por todos los momentos buenos que me habéis dado. A mis mejores amigas, Sara y Patricia y a Marco, por toda su ayuda, apoyo y cariño. Esta Tesis se la dedico a mi familia entera, que siempre me ha hecho feliz y gracias a ellos nunca me ha faltado de nada: A mis padres Araceli y Andrés, a mi hermana Tania, a mis abuelos, bisabuelos, a mi Tata, Miguel y Miquel. A Blanca, Diaman, Alfonso y todos los demás. Os quiero mucho a todos. V Por último, me gustaría agradecer el sustento económico de la beca CINC SEGLES de la Universitat de València y la financiación recibida de los proyectos PHB2002-0054-PC (Ministerio de Educación, Cultura y Deporte), GV99-115-1-02 (Consellería de Cultura, Educación y Ciencia de la Generalitat Valenciana), PB98-0947-C02-0 (Dirección General de Enseñanza Superior e Investigación Científica), AGL2002-00729 (Ministerio de Ciencia y Tecnología) y CTESIN/2004/051 (Generalitat Valenciana). VI Índice ÍNDICE 1. INTRODUCCIÓN 3 1.1. AUTOMATIZACIÓN DE SISTEMAS ………………………………………….…………. 5 1.1.1. IMPORTANCIA DE LA AUTOMATIZACIÓN/MECANIZACIÓN …………… 7 1.1.2. DESARROLLO Y EVOLUCIÓN DE LOS SISTEMAS AUTOMATIZADOS/MECANIZADOS …………………………………..……………. 7 1.2. CLASIFICACIÓN DE LOS SISTEMAS EN FLUJO ……………………………………. 10 1.2.1. ANÁLISIS EN FLUJO MULTISEGMENTADO (CFA) ………………………… 11 1.2.2. ANÁLISIS POR INYECCIÓN EN FLUJO (FIA) ………………………………… 12 1.2.3. ANÁLISIS EN FLUJO MONOSEGMENTADO (MSFA) ……….……………… 13 1.2.4. ANÁLISIS POR INYECCIÓN SECUENCIAL (SIA) ……………………………. 15 1.2.5. ANÁLISIS POR MULTICONMUTACIÓN ……………………………………….… 16 1.2.5.1. Multiconmutación con muestreo en sándwich ………………. 17 1.2.5.2. Multiconmutación con muestreo binario ……………….………. 17 1.2.5.3. Multiconmutación con el empleo de buretas multijeringas ……………………………………………………….…………. 18 1.2.5.4. Multiconmutación con flujo multipulsado ……………………… 20 1.3. LA MULTICONMUTACIÓN EN LA QUÍMICA ANALÍTICA ………………………. 20 1.3.1. LIMITACIONES DEL FIA Y DE LAS VÁLVULAS ROTATORIAS DE SEIS VÍAS ………………………………………….…………………………………… 24 1.3.2. MULTICONMUTACIÓN …………………………………………………………………. 25 VII
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