De Gruyter Graduate Schlo¨gl (Ed.) • Chemical Energy Storage Also of Interest Biorefinery From Biomass to Chemicals and Fuels Michele Aresta, Angela Dibenedetto, Franck Dumeignil (Eds.), 2012 ISBN 978-3-11-026023-6, e-ISBN 978-3-11-026028-1 Nanocarbon-Inorganic Hybrids Next Generation Composites for Sustainable Energy Applications Dominik Eder, Robert Schlögl (Eds.), 2013 ISBN 978-3-11-026971- 0, e-ISBN 978-3-11-026986-4 Microalgal Biotechnology: Potential and Production Clemens Posten, Christian Walter (Eds.), 2012 ISBN 978-3-11-022501-3, e-ISBN 978-3-11-022502-0 Microalgal Biotechnology: Integration and Economy Clemens Posten, Christian Walter (Eds.), 2012 ISBN 978-3-11-029827-7, e-ISBN 978-3-11-029832-1 Chemistry of High-Energy Materials Thomas M. Klapötke, 2nd Ed., 2012 ISBN 978-3-11-027358-8, e-ISBN 978-3-11-027359-5 Green TheInternationalJournalofSustainableEnergyConversionandStorage Martin Stutzmann (Editor-in-Chief) ISSN 1869-876X, e-ISSN 1869-8778 Chemical Energy Storage Edited by Robert Schlo¨gl DE GRUYTER Editor Prof. Dr.Robert Schlögl Fritz HaberInstitute of theMax PlanckSociety Department of InorganicChemistry Faradayweg4-6 14195Berlin Germany [email protected] ISBN 978-3-11-026407-4 e-ISBN978-3-11-026632-0 LibraryofCongressCataloging-in-PublicationData ACIPcatalogrecordforthisbookhasbeenappliedforattheLibraryofCongress. BibliographicinformationpublishedbytheDeutscheNationalbibliothek TheDeutscheNationalbibliothekliststhispublicationintheDeutscheNationalbibliografie; detailedbibliographicdataareavailableintheInternetathttp://dnb.dnb.de. ©2013WalterdeGruyterGmbH,Berlin/Boston. Thecitationofregisterednames,tradenames,trademarks,etc.inthisworkdoesnotimply,evenin theabsenceofaspecificstatement,thatsuchnamesareexemptfromlawsandregulationsprotecting trademarksetc.andthereforefreeforgeneraluse. Typesetting:ApexCoVantage,LLC,Herndon,Virginia,USA Printingandbinding:Hubert&Co.GmbH&Co.KG,Göttingen Coverimage:Istockphoto/Thinkstock ∞Printedonacid-freepaper PrintedinGermany www.degruyter.com Contents AuthorIndex . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . . .. xv 1.1 TheSolarRefinery . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 1 RobertSchlögl 1.1.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 1 1.1.2 The Roleof Chemistryin theEnergyChallenge .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 5 1.1.3 ChemicalReactions andCatalysis . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 7 1.1.4 The Designof CatalystsandProcesses . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 16 1.1.5 The BiologicalOrigin of OurPresent EnergySystem. . . .. . . . .. . . . . .. . . 17 1.1.6 ChemicalEnergyStorage:One Long-TermSolution . . . .. . . . .. . . . . .. . . 20 1.1.7 References. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 30 1.2 EnergyStorageStrategies . . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 35 FerdiSchüth 1.2.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 35 1.2.2 General Considerations. .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 35 1.2.3 Heat(Cold) Storage . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 37 1.2.4 Grid-Scale Storageof Electrical Energy .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 39 1.2.4.1 Storageon theTransmissionGrid Scale .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 40 1.2.4.2 Storageon Distribution andMedium-Voltage Grid Scale.. . . . .. . . . . .. . . 43 1.2.5 EnergyStoragefor Mobile Applications.. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 44 1.2.5.1 ChemicalCompounds. . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 45 1.2.5.2 Traction Batteries. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 46 1.2.6 SystemsConsiderations. .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 47 1.3 EnergyandSociety:A Practical Guide . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 49 GerhardHofmann 1.3.1 Notes . .. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 57 1.3.2 References. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 57 2.1 BiofuelsDerivedfromRenewable Feedstocks . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 59 ReginaPalkovits andWilliam R.H.Wright 2.1.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 59 (cid:2) vi Contents 2.1.2 Sourcesof Biomass. . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 59 2.1.3 Lignocellulose asFeedstock. . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 62 2.1.4 Bioethanol asSustainable Biofuel.. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 63 2.1.5 Biodieselas Potential Biofuel. . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 66 2.1.6 Productionof Biofuel via ChemicalTransformations of Lignocellulose . .. . . 68 2.1.7 ControlledTransformations of Carbohydratesinto HydrocarbonFuels . .. . . 72 2.1.8 ControlledTransformations of Carbohydratesinto Novel Biofuels . . . . .. . . 76 2.1.8.1 TransformationsBased on LA. . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 77 2.1.8.2 Biofuel CompoundsBased on5-HMF . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 79 2.1.9 ControlledTransformations of Lignin intoPotential Fuel Compounds . .. . . 81 2.1.10 Summary. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 82 2.1.11 Acknowledgment . . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 82 2.1.12 References. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 82 2.2 BiomassConversiontoChemicals.. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 87 Armin BrandnerandPeterClaus 2.2.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 87 2.2.2 Classificationof Biomass.. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 88 2.2.2.1 Lignocellulose . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 89 2.2.2.2 Lipids . .. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 94 2.2.2.3 Proteins.. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 98 2.2.3 SelectedKeyChemicals. .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 98 2.2.3.1 Cellulose . . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 98 2.2.3.2 Glycerol . . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 99 2.2.4 TechnologiesandRequirementsforChemicalProductionfromBiomass....... 103 2.2.5 EconomicConsiderations . . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 104 2.2.6 Outlook.. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 105 2.2.7 References. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 105 2.3 ThermalConversionofBiomass . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 109 NikolaiDeMartini, AtteAho, MikkoHupa,andDmitryYu.Murzin 2.3.1 Torrefaction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 112 2.3.2 Pyrolysis . . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 112 2.3.2.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 112 2.3.2.2 PyrolysisReactors . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 113 2.3.2.3 Biomass.. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 114 2.3.2.4 Compositionof Bio-Oil. .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 114 (cid:2) Contents vii 2.3.2.5 Utilization of Bio-Oil . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 115 2.3.2.6 Upgradingof Bio-Oil . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 115 2.3.3 Gasification. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 116 2.3.3.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 116 2.3.3.2 GasificationReactors . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 117 2.3.3.3 EnergyinGasification. . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 118 2.3.4 Combustion. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 118 2.3.4.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 118 2.3.4.2 EnergyinCombustion . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 119 2.3.4.3 Co-combustion. .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 119 2.3.5 Summary. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 120 2.3.6 References. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 121 2.4 BiomasstoMineralized Carbon:Energy Generation and/orCarbon Sequestration. . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 125 MarkusAntonietti 2.4.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 125 2.4.2 HTC. . .. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 126 2.4.2.1 HTCof BiomassWastefor EnvironmentallyFriendly CarbonSequestration . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 126 2.4.2.2 HTCfor“Carbon-Negative Materials”. .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 127 2.4.3 MineralizedBiomassas EnergyCarrier. .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 129 2.4.3.1 “Biocoal”andItsComparison to OtherBiofuels,Biogas andBioethanol.. . . 129 2.4.3.2 CarbonFuel Cells . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 132 2.4.4 Discussion andConclusion . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 133 2.4.5 References. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 133 3.1 ElectrochemicalConcepts:A Practical Guide. . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 135 KarlDoblhofer 3.1.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 135 3.1.2 Electrodesin Electrolytes.. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 137 3.1.3 Energeticsof ElectrodeReactions.. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 138 3.1.4 The ElectrochemicalCell.. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 140 3.1.4.1 The Concept . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 140 3.1.4.2 ChemicalandElectricEnergy . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 142 3.1.4.3 The MaximumElectricEnergyProduced andthe Equilibrium CellVoltage. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 144 3.1.5 ConcentrationDependence of E: The NernstEquation. . .. . . . .. . . . . .. . . 145 3.1.5.1 The NernstEquation . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 145 3.1.5.2 ConcentrationCells . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 147 (cid:2) viii Contents 3.1.6 The TemperatureDependence of the Equilibrium CellVoltage, E. . . . . .. . . 148 3.1.7 Conclusion. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 148 3.1.8 Acknowledgment . . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 149 3.1.9 References. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 150 3.2 Water-Splitting ConceptualApproach . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 151 JanRossmeisl 3.2.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 151 3.2.2 Fundamentals . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 151 3.2.3 Standard (Reversible)Hydrogen Electrode . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 152 3.2.4 The CathodeHalf-Cell Reaction .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 153 3.2.5 The AnodeHalf-CellReaction. . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 154 3.2.5.1 Free EnergyDiagram. . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 155 3.2.5.2 TafelEquation and ΔGOER. . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 156 3.2.5.3 ScalingRelations . . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 158 3.2.5.4 UniversalScalingandTrends in Activity . . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 159 3.2.6 Conclusion. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 161 3.2.7 References. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 161 3.3 FuelCells. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 163 PeterStrasser 3.3.1 WhatIsaFuel Cell?. . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 164 3.3.2 Components of aFuel Cell . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 165 3.3.3 PerformanceCharacteristics of aFuel Cell . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 170 3.3.4 The Electrocatalysisof OxygenReduction atFuel CellCathodes . . . . . .. . . 173 3.3.4.1 UnderstandingtheElectrodePotential Dependence of the ORR .. . . . . .. . . 173 3.3.4.2 UnderstandingandPredictingTrends in ORR Activity onTransition-Metal Catalysts . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 174 3.3.4.3 Nanostructured PtCore-Shell Electrocatalysts fortheORR . . . .. . . . . .. . . 177 3.3.4.4 Noble-Metal-Free ORRPEMFC Electrocatalysts . . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 182 3.3.5 Conclusions. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 182 3.3.6 Acknowledgments. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 183 3.3.7 References. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 183 3.4 MolecularConceptsofWaterSplitting: Nature’sApproach . . . . .. . . . . .. . . 185 Nicholas CoxandWolfgang Lubitz 3.4.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 185 (cid:2) Contents ix 3.4.2 WaterOxidation.. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 187 3.4.2.1 PSII . . .. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 187 3.4.2.2 GeometricStructure of the WOC.. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 190 3.4.2.3 Electronic Structure of theWOC.. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 192 3.4.2.4 Function of theWOC. . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 194 3.4.2.5 SuggestedMechanisms of O–OBond Formation.. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 195 3.4.2.6 Summary: Principlesof Photosynthetic WaterSplitting. . .. . . . .. . . . . .. . . 197 3.4.2.7 CurrentWater-Splitting Catalysts.. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 198 3.4.3 HydrogenProduction andConversion . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 199 3.4.3.1 Classificationof Hydrogenases. . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 200 3.4.3.2 Structure of [NiFe]and[FeFe] Hydrogenases . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 200 3.4.3.3 Intermediate StatesandReactionMechanisms. . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 203 3.4.3.4 OxygenSensitivity andTolerance.. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 209 3.4.3.5 DesignPrinciples of Hydrogenases. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 210 3.4.3.6 MolecularCatalystsforH Conversion andProduction. .. . . . .. . . . . .. . . 211 2 3.4.4 Conclusions. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 213 3.4.5 Acknowledgments. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 214 3.4.6 Notes . .. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 214 3.4.7 References. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 215 3.5 Batteries: ConceptsandSystems. .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 225 DominikSamuelis andJoachimMaier 3.5.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 225 3.5.2 SecondaryBattery Systems . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 228 3.5.3 Lithium Batteries . . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 232 3.5.4 Thermodynamicsof Electrochemical EnergyStorage . . . .. . . . .. . . . . .. . . 236 3.5.5 Kineticsof EnergyStorage . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 239 3.5.6 Materials Optimization: Adjusting Screws. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 240 3.5.7 Outlook.. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 244 3.5.8 Acknowledgments. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 244 3.5.9 Note. . .. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 245 3.5.10 References. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 245 4.1 ChemicalKinetics: A PracticalGuide . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 249 SebastianArndtandReinhardSchomäcker 4.1.1 Theory .. . . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 249 4.1.1.1 Introduction. . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 249 4.1.1.2 Courseof aCatalyticReaction . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 249 4.1.1.3 ReactionKinetics. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . . . .. . . . .. . . . . .. . . 251