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CAROLINE BERTAGNOLLI ”BIOADSORÇÃO DE CROMO NA ALGA Sargassum filipendula E EM ... PDF

152 Pages·2013·3.32 MB·English
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CAROLINE BERTAGNOLLI ”BIOADSORÇÃO DE CROMO NA ALGA Sargassum filipendula E EM SEUS DERIVADOS” CAMPINAS 2013 UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS FACULDADE DE ENGENHARIA QUÍMICA CAROLINE BERTAGNOLLI “BIOADSORÇÃO DE CROMO NA ALGA Sargassum filipendula E EM SEUS DERIVADOS” Orientador(a): Profª. Drª. Meuris Gurgel Carlos da Silva Coorientador: Dr. Éric Guibal Tese de doutorado apresentada ao Programa de Pós- Graduação em Engenharia Química da Faculdade de Engenharia Química da Universidade Estadual de Campinas para obtenção do título de Doutora em Engenharia Química. ESTE EXEMPLAR CORRESPONDE À VERSÃO FINAL DA TESE DEFENDIDA PELA ALUNA CAROLINE BERTAGNOLLI E ORIENTADA PELA PROFª DRª MEURIS GURGEL CARLOS DA SILVA CAMPINAS 2013 iv Tese de Doutorado defendida por Caroline Bertagnolli e aprovada em 30 de agosto de 2013 pela banca examinadora constituída pelos doutores: v vi AGRADECIMENTOS Gostaria de agradecer em primeiro lugar a Deus pelo dom da vida, da perseverança e do amor. Aos meus pais, Carlos e Márcia, pelo amor e atenção, constante incentivo aos estudos e aos esforços realizados para que eu tenha chegado até aqui. À profª Meuris Gurgel Carlos da Silva, por sua orientação ao longo do desenvolvimento deste trabalho, pela paciência e amizade. Ao Dr. Éric Guibal e Dr. Jacques Desbrières pela supervisão durante estágio no exterior e conhecimentos transmitidos. A profª Ljubica Tasic do Instituto de Química da Unicamp, pela parceria para realização das análises de RMN. Ao prof. Charlles Rubber de Almeida Abreu pela amizade, orientação e incentivo à minha carreira acadêmica. À Sirlei Jaiana Kleinübing pela grande amizade, oportunidades, idéias, incentivo nos momentos de dificuldade e conhecimentos transmitidos. À minha querida amiga Lígia Dozena Domingos que sempre tornou minha estadia em Campinas muito mais agradável, dividindo alegrias e dificuldades. Ao CNPq pelas bolsas de doutorado no país (Processo 140386/2010-6) e doutorado sanduíche (Processo 201531/2011-9) concedidas. À FAPESP pelo suporte financeiro à pesquisa. Aos funcionários da FEQ/UNICAMP e aos colegas do LEA e LEPA. Aos amigos, professores, técnicos e funcionários do Laboratoire Génie de l’Environnement Industriel et des Risques Industriels et Naturels e da Equipe de Physique et Chimie des Polymères que tornaram minha estadia na França ainda mais especial. A todos que direta ou indiretamente contribuíram na realização desta pesquisa. vii viii RESUMO O cromo é um dos metais pesados que causa mais danos à saúde e ao meio ambiente. É utilizado em uma grande variedade de processos industriais podendo provocar contaminação dos recursos hídricos devido ao descarte de resíduos industriais. Neste trabalho a bioadsorção de cromo total e trivalente pela alga marinha Sargassum filipendula, pelo alginato extraído dessa alga e pelo resíduo da extração, assim como a bioadsorção das espécies de cromo por uma amostra de alginato comercial, foram estudados por meio de ensaios em sistema de batelada e em coluna. Os experimentos envolveram preparo e caracterização dos bioadsorventes, o estudo cinético e de equilíbrio, além de testes em sistema contínuo. Os bioadsorventes foram caracterizados antes e após a bioadsorção por microscopia eletrônica de varredura e o cromo presente no bioadsorvente foi mapeado. As técnicas de espectroscopia na região do infravermelho e espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-X foram utilizadas para compreensão dos mecanismos de ligação cromo+adsorvente e para avaliar o estado de oxidação do cromo adsorvido. O processo de extração do alginato a partir da alga brasileira foi estudado e os produtos da extração caracterizados. Os resultados mostraram capacidades máximas de adsorção obtidas pelo ajuste de Langmuir entre 0,411 e 2,493 mmol/g, com destaque para o resíduo da extração do alginato que se mostrou como uma boa alternativa de bioadsorvente, pois apresentou capacidade de adsorção máxima próxima à da alga e superior à dos alginatos para ambas as espécies de cromo, possibilitando o reaproveitamento de um rejeito do processo e comercialização do alginato extraído. Observou-se a ocorrência de diferentes mecanismos de adsorção simultaneamente, com formação de complexos de ambas as espécies de cromo com grupos sulfônico, amino e carboxila do adsorvente e a contribuição de mecanismos de troca iônica. No estudo da adsorção do cromo hexavalente foi verificada sua redução a cromo trivalente na superfície do adsorvente. Palavras-chave: cromo hexavalente, cromo trivalente, Sargassum, adsorção. ix x

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Figura 4.1 - Imagens das esferas de alginato de cálcio secas. MALKOC, E.; NUHOGLU, Y. Determination of kinetic and equilibrium parameters of
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