Aula 3: 13-05-2013 Estatística Aplicada à Química Analítica

29 Pages·2013·0.42 MB·Portuguese

QuímicaAnalíticaV –1S 2013
AAuullaa 33:: 1133--0055--22001133
EEssttaattííssttiiccaa AApplliiccaaddaa àà QQuuíímmiiccaa AAnnaallííttiiccaa
Prof. Rafael Sousa
DDeeppaarrttaammeennttoo ddee QQuuíímmiiccaa -- IICCEE
rraaffaaeell..aarrrroommbbaa@@uuffjjff..eedduu..bbrr
Notas de aula: www.ufjf.br/baccan
RREELLAAÇÇÃÃOO EENNTTRREE EEXXAATTIIDDÃÃOO EE PPRREECCIISSÃÃOO
A Exatidão e a Precisão se relacionam de 3 formas principais:
Método
de análise
C pprreecciissoo ee eexxaattoo !!
B pprreecciissoo mmaass iinneexxaattoo
A iimmpprreecciissoo ee iinneexxaattoo
valor Conc. do analito
verdadeiro
2
Número de Algarismos Significativos
O no de algarismos significativos de um resultado deve expressar a
precisãodeumamedidae,porisso,nemsempreéigualaonodecasas
decimaisobtidasnocálculo
Ex-O no de alg. signif. não corresponde ao no de casas decimais
(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1) (cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)
15,1321 g 44ddeecciimmaaiiss ee 66aallggssiiggnniiff..
((iinncceerrtteezzaaeessttáá nnoo 66ºº aallgg..))
(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1) (cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)
1155113322,,11 gg 1111ddddeeeecccciiiimmmmaaaallll eeee 6666aaaallllggggssssiiiiggggnnnniiiiffff.... ((((iiiinnnncccceeeerrrrtttteeeezzzzaaaaeeeessssttttáááá nnnnoooo 6666ººººaaaallllgggg....))))
Regras para expressão de resultados:
11- Zeros à esquerda não são significativos
11 mg = 0,011 g ((aammbbooss ccoomm 22 aallgg.. ssiiggnniiff..))
22- Para operações de SOMA E SUBTRAÇÃO o resultado deve conter
o no de casas decimais igual ao componente com o menor no de signif.
22,,22 gg ++ 00,,11114455 gg == 22,,33 gg ((mmaaiioorr iinncceerrtteezzaa eessttáá nnaa 11ªª ccaassaa))
Número de Algarismos Significativos
Regras para expressão de resultados:
1- Zeros à esquerda não são significativos
2- Para operações de SOMA E SUBTRAÇÃO o resultado deve conter o
no de casas decimais igual ao componente com o menor número de signif.
3- Para operações de MULTIPLICAÇÃO E DIVISÃO o resultado
ddeevvee ccoonntteerr oo mmeessmmoo nnoo ddee aallgg.. ssiiggnniiff.. qquuee oo ccoommppoonneennttee ccoomm oo
menor no, mmaass considerando também as incertezas relativas
envolvidas
(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)(cid:1)
2255 1100--33 LL xx 00,,11000000 mmooll == 22,,55 1100--33 mmooll LL
(cid:1)(cid:1)
2255,,5500 mmLL xx 00,,00999900 mmooll LL--11 == 00,,110011 OOUU 00,,11001111 mmooll LL--11 ????
2244,,9988 mmLL
(cid:2)(cid:2)
00,,00000011//00,,00999900== 00,,1100%% 00,,000011== 00,,9999%% 00,,00000011 ~~ 00,,1100%%
((IInncceerrtteezzaa rreellaattiivvaa)) 00,,110011 00,,11001111
“Para casa”
C1-
À 26 oC, a massa de um balão volumétrico vazio é de 25,0324 g e a sua
massa, após ser cheio com água destilada, é de 50,0078 g. Nessa
temperatura, a densidade da água é de 0,99681 g mL-1. Calcule o volume
do frasco representando-o com o número adequado de algarismos
significativos.
(2255,,005555 mmLL))
COMPARAÇÃO DE RESULTADOS
TTeesstteess ddee HHiippóótteesseess
Precisão de dois Exatidão de dois
CCoonnjjuunnttooss ddee ddaaddooss CCoonnjjuunnttooss ddee ddaaddooss
6
TTeessttee FF ppaarraa ccoommppaarraarr ccoonnjjuunnttooss ddee ddaaddooss
““HHiippóótteessee nnuullaa”” :: aass pprreecciissõõeess ssããoo sseemmeellhhaanntteess
(cid:1) S 2
Comparar precisões
A
FF =
(ou variâncias)
S 2
de duas médias (A e B)
B
““AA”” rreeffeerree--ssee àà mmééddiiaa ccoomm oo mmaaiioorr ddeessvviioo
SS22== VVaarriiâânncciiaa
FF << FF ppaarraa 9955 %% ddee ccoonnffiiaannççaa
ccaallccuullaaddoo ccrrííttiiccoo
NNããoo eexxiissttee ddiiffeerreennççaa ssiiggnniiffiiccaattiivvaa eennttrree ooss ccoonnjjuunnttooss
ddee ddaaddooss
FF ≥≥ FF ppaarraa 9955 %%ddee ccoonnffiiaannççaa
ccaallccuullaaddoo ttaabbeellaaddoo
EExxiissttee ddiiffeerreennççaa ssiiggnniiffiiccaattiivvaa eennttrree ooss ccoonnjjuunnttooss
7
ddee ddaaddooss
VVaalloorreess ddee FF
ttaabbeellaaddoo
((EExx)) VVaalloorreess ccrrííttiiccooss ppaarraa FF aaoo nníívveell ddee 55%% ((ccoonnffiiaannççaa ddee 9955%%))
GGrraauuss
33 44 55 66 1122 2200 NNuummeerr..
lliibb..
33 99,,2288 99,,1122 99,,0011 88,,9944 88,,7744 88,,6644
44 66,,5599 66,,3399 66,,2266 66,,1166 55,,9911 55,,8800
5555 5555,,,,44441111 5555,,,,11119999 5555,,,,00005555 4444,,,,99995555 4444,,,,66668888 4444,,,,55556666
66 44,,7766 44,,5533 44,,3399 44,,2288 44,,0000 33,,8877
1122 33,,4499 33,,2266 33,,1111 33,,0000 22,,6699 22,,5544
2200 33,,1100 22,,8877 22,,7711 22,,6600 22,,2288 22,,1122
DDeennoomm..
(cid:2)(cid:2)
QQuuaannddoo aass pprreecciissõõeess ssããoo ccoommppaarráávveeiiss,, ppooddee--ssee ttaammbbéémm ccoommppaarraarr
aass mmééddiiaass ((aavvaalliiaarr mmééttooddooss nnoovvooss oouu aalltteerrnnaattiivvooss)):: TTeessttee tt,, ddee SSttuuddeenntt
8
PPaarraa ““ccaassaa””
C3-
Comente sobre a diferença na precisão obtida nos laboratórios
A e B para a ddeetteerrmmiinnaaççããoo ddee MMgg em uma mesma amostra de
leite considerando um nível de confiança de 95%.
DDaaddooss::
Lab. A : 34,97; 34,85; 34,94 e 34,88 mg L-1 e
Lab. B : 35,02; 34,96; 34,99; 35,07 e 34,85 mg L-1.
((PPrreecciissõõeess sseemmeellhhaanntteess,, ccoommppaarráávveeiiss))
FOTO:
9
http://saude.abril.com.br/edicoes/0292/nutricao/conteudo_261910.shtml,acessado02-11-12
Antes de “comparar médias”...
““EEnntteennddeennddoo”” ooss eerrrrooss
TTIIPPOOSS:
1) SISTEMÁTICOS (rastreados e evitados)
2) ALEATÓRIOS
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