ETH Library Genesis of the Bajo de la Alumbrera porphyry Cu-Au deposit, Argentina Geological, fluid geochemical, and isotopic implications Doctoral Thesis Author(s): Ulrich, Thomas Publication date: 1999 Permanent link: https://doi.org/10.3929/ethz-a-003840170 Rights / license: In Copyright - Non-Commercial Use Permitted This page was generated automatically upon download from the ETH Zurich Research Collection. For more information, please consult the Terms of use. DISS ETHNr. 13383 Genesis of the Bajo de la Alumbrera Porphyry Cu- Au Deposit, Argentina: Geological, Fluid Geochemical, and Isotopic Implications A dissertation submitted to the SWISS FEDERAL INSTITUTE OF TECHNOLOGY ZURICH forthe degree of Doctor ofNatural Science presented by Thomas Ulrich Dipl. Natw. ETH bornNovember 25th 1969 citizen ofUnterstammheim (ZH) accepted on the recommendation of Prof. Dr. C. A. Heinrich ETHZürich, examiner Prof. Dr. V. Koppel ETHZürich, co-examiner Prof. Dr.A. H, Clark Queen'sUniversity Kingston, co-examiner 1999 ConIenI Contents Zusammenfassung l Summary 5 Introduction and Aim of the Study 7 Statement ofthe Problem 7 Organization ofthe Work 8 PART I: GEOLOGYAND GENESIS OF THE BAJO DE LAALUM¬ BRERAPORPHYRY CU-AU DEPOSIT, ARGENTINA Abstract 9 Introduction 10 Regional Geologic Setting ll Geology and Igneous Petrology 15 Wall RockAndésites 15 Hypabyssal RockTypes at Bajo de laAlumbrera 16 Geologic map and description ofsection 47 17 LosAmarillos Porphyry 19 NE Porphyry dike 21 Quartz-Eye Porphyry 21 Colorado Norte Porphyry 21 Igneous Breccia 22 Early-P3 Porphyry 23 Campamiento Porphyry 23 North Porphyry 24 NW-Porphyry Dikes and Late Porphyries 24 Post-Mineralization Porphyry (P4) 25 Alteration Mineralogy and Zonation 26 Quartz-MagnetiteAlteration 28 PotassicAlteration 28 Chlorite-Rpidote alteration (propylitic alteration) 30 Feldspar-Destructive Alteration (Ph\llic andArgillicAlteration) 31 Vein Sequence and Mineralization 34 Pre-Ore Stage Veins 34 Main Ore Stage Vein 37 Late Sulfide Vein Stage 39 Post-Mineralization Stage 41 Content Ore Distribution 42 Supergene Processes at Alumbrera 44 Magmatic Geochemistry and Mass-Balance Calculation of Hydro- thermal Alteration.... 45 Sample Selection 45 Results ofGeochemistry and Calculation ofAlterationReactions 47 Composition ofunaltered porphyries 47 Mass-balance calculation 48 Quartz-magnetitezone 53 Potassic alteration zone 53 Chlorite-epidote alteration zone 55 Feldspar-destructive overprint 55 Interpretation and Genesis of the Deposit 57 PART II: FLUID INCLUSIONAND STABLE ISOTOPE STUDY OF THE BAJO DE LAALUMBRERAPORPHYRY CU-AU DEPOSIT, ARGENTINA Abstract 63 Introduction 64 Fluid Inclusion Study 66 Sample Material forFluid Inclusion and Isotope Studies 66 Fluid InclusionTypes at Bajo de laAlumbrera 68 Polyphase brine inclusions 68 Opaque-bearing brine inclusions 69 Brine inclusions 70 Aqueous inclusions 70 High-density vapor inclusions 70 Low-densityvapor inclusions 72 Relative Timing ofFluid InclusionTypes 72 Deposit-Scale Distribution ofFluid Inclusion Types 78 MicrothermometryAnalyses ofFfydrothermal Fluids 82 Experimental setup and high-temperature measurements 82 Polyphase brine inclusions 84 Opaque-bearing brine inclusions 85 Brine inclusions 85 Aqueous inclusions 85 ITigh-density vapor inclusions 87 Low-density vapor inclusions 89 Temperature-Pressure Estimates 89 Boiling assemblages 90 Content Fluid inclusion assemblages homogenizingbyvapordisappearance 90 Fluid inclusion assemblages homogenizing byhalite dissolution 91 Interpretation ofP-T-XNaCl evolutionintime and space 92 LAICP-MS Analysis ofFluid Compositions 97 Liquid-rich inclusions 97 Boiling assemblages (coexisting liquid and \apor inclusions) 105 Vapor-rich inclusions (high-density and low-density assemblages) 108 Estimate ofFluid/Rockratio forthe Potassic Alteration and Cu Mineralization 111 Melt Inclusion Study 113 Sample Material, Timing and Microthcrmomctry ofMelt Inclusions 113 Composition ofMelt Inclusions 114 TentativeInterpretation ofMeltInclusions 115 Oxygen and Hydrogen Isotope Study 117 Fractionation Factors andResults ofthe Stable IsotopeAnalyses 119 lsotopic Composition ofHydrothermal Fluids 121 Magmatic fluid 121 lsotopic fluid composition ofthe potassic alteration 122 Fluid composition ofthe chlorite-epidote alteration 123 Fluid composition ofthe feldspar-destructive alteration 124 Interpretation and Discussion ofthe Stable Isotopes 124 Discussion of the Fluid Evolution 126 Summary and Conclusion 130 Acknowledgments 132 Reference 134 Curriculum Vttae 144 Appendix 145 A)Analytical methods 146 B) List ofsurface samples and drill hole samples 151 C) Microthermometry data offluid inclusion assemblages 162 D)LA-1CP-MS data ofindividual fluid inclusions 171 E) Selection ofRaman spectra 196 F) Selection ofXRD-spectra 197 G) Geochemical whole-rock data 199 Fl) Matrices : Conversion ofoxides into moles ofminerals 201 1) RawdataofO andH-Analyses 206 1 Zusammenfassung Zusammenfassung Magmatisch-hydrothermale Erzlagerstätten gehören zu den wichtigsten metallischen RohstoffvorkommenderErde, SolchenatürlichenMetall-Anreicherungenentstehen imErdirmem durch Transport gelöster Komponenten in einer heissen wässrigen Lösung, aus der schliesslich Erzmineralien in Adern ausgefällt werden. Die Erforschung der genauen Prozesse, die zu ganz unterschiedlichen Metallanreicherungenführen können, sind von grundlegendem geologischem Interesse — aber auch von grosser praktischer Bedeutung, um weitere potentielle Vorkommen aufzufinden. Die vorliegende Arbeit umfasst die Untersuchungen einer der grössten Kupfer-und Goldlagerstätten der Welt (806 Millionen Tonnen Erz mit 0.53 % Cu und 0.64 g/t Au), die porphyrische Cu-Au-Lagerstätte von Bajo de la Alumbrera im Nordwesten von Argentinien. Geologisch-petrographische,geochemischeundisotopischeAnalysensowie in-situgeochemische Mikroanalysen von Flüssigkeitseinschlüssen wurden kombiniert, um eine umfassende Charakterisierung der Prozesse abzuleiten. Das Ziel war insbesondere, die Fluidentwicklung in diesemsehrgutaufgeschlossenenHydrothermalsystem zurekonstruieren. DiequantitativeAnal¬ ysevonFlüssigkeitseinschlüssen miteinemspeziellfürsolcheUntersuchungenanderETFIZürich entwickelten Laser-Ablations - ICP - Massenspektrometer wurde zum ersten Mal an einer porphyrischen Cu-Au-Lagerstätte angewendet. Mit dieser Methode und den herkömmlichen Untersucluingsmethoden fürFlüssigkeitseinschiüsse (Mikrothermometrie,Raman-Spektroskopie) dessen sich die chemischen Konzentrationen des Fluids in Raum und Zeit verfolgen. Durch Kombination mit Sauerstoff-und Wasserstoff-Isotopenanalysen wurde zudem der Zeitpunkt und die Bedingungen für die Entmischung des Fluids aus einer Schmelze, die chemischen und thermischenProzesse derErzausfällung, sowie dasAuftreten und dieHerkunftunterschiedlicher Fluide bestimmt. DieLagerstätte istausverschiedenen dazwischen Porphyr-Sehloten aufgebaut, welche indie andesitischen Vulkanite des „Farallön Negro Volcanic Complex" intrudierten. Zusammen mit zwei frühen Intrusionen sind jeweils separate Fluidpulse aufgestiegen, welche eine Zusammenfassung 2 charakteristische,nahezukonzentrischeAlterationsverteilungverursachten. Diesebestehtauseiner frühen Quarz-Magnetit-Zone, einerpotassischen Zone und einerpropylitisehen Zone, sowie einer späteren phyUischen Überprägung, Geocliemische Analysen der Gesteine aus diesen Alterationszonen zeigen Konzentrationsveränderungen im Gestein durch Fluid/Gesteins- Reaktionen an, die in der Quartz- Magnetit- Zone das Gestein um bis zu 300% an Si()„ und 100% an Fe angereichert haben. Die biotit- und kalifeldspatrcichc potassisch alterierte Zone ist gekennzeichnetdurch die Zunahme m K, Si, Fe und Cu und einerAbnahmevonNa und Ca. Die phyllischeAlterationszone ist in fast allen Elementen abgereichert, hingegen durch Zufuhrvon HCl zu serizitreichcn Gesteinen hydrolysiert. Die propylitische Alteration mit Epidot, Chlorit und Calcit zeigt eine Zunahme an Ca und CO,, hat aber K und Na verloren. Die Cu-Au- Mineralisation ist verknüpft mit der potassischen Alteration und tritt als Kupferkiesadern mit Goldeinschlüssen und feinverteilt in den frühen porphyrischen Stöcken und dem angrenzenden andesitisehenUmgebungsgestem auf. Die höchsten Erzgehaltetreten ineiner Erzzone um einen zentralen unmineralisierten Kern auf. AufgrundderVerteilungverschiedenerTypenvonFlüssigkeitseinschlüssen (unterschiedliche Dichte und Salinität) in einzelnen Proben und in der gesamten Lagerstätte konnte eine relative ZeitabfolgevonverschiedenenFluidpulsenabgeleitetwerden.Dabei isteineHäufungvonfrühen, hochsalinenundhochtemperierten LösungenimZentrumderLagerstättezubeobachten,während weniger saline und gas-reiche Fluide vor allem in der späten phyUischen Alteration und gegen denRand derLagerstätte auftreten. Das ZentrumderLagerstätte umden unmineralisierten Kern enthältEinschlüssederfrühstenundheissestenFluideundrepräsentiertdenehemaligenHauptkanal vonheissemaufsteigendemFluid.AusmikroanalytischenMessungen andenEinschlüssendieser Kernzone wird ersichtlich, dass diese Fluide Gold und Kupfer in hoher Konzentration transportierten, aber wegen zu hoher Temperaturen zunächst nicht ausschieden. Erst nach einer Abkühlungaufetwa400°CwurdenAuundCuzusammenausgefallt. Diesführtezurbeobachteten engen Korrelation zwischen Cu- und Au-Gehalten in der gesamten Lagerstätte, sowie zur petrographischen Vergesellschaftungvon Kupferkies und Gold im Bereich der potassischenAl¬ teration. Die Zusammensetzung der ersten Hochtemperatur-Fluide ist dominiert von K, Fe, Na 3 Zusammenfassung undenthältCu(0.1 -1 Gew.%)sowie Au(0.3- 1 ppm),welchesin dieserArbeitzumerstenMal in einzelnen Flüssigkeitseinschlüssen gemessen werden konnte. Die Übereinstimmung des Konzentrationsverhältnis (Au/Cu) im Fluid mit dem Elementverhältnis im Erz ist ein starker Hinweis aufdie direktemagmatische Herkunft derFluide und für deren bestimmende Rolle fin¬ den gesamtenMetallgehalt solcher Lagerstätten. DieTemperatur-undDruckabschätzungen mitüber700°Cundum 1 kbarliegen knappunter dem Liquidus einer unter dem Erzvorkommen liegenden Magmakammer und sind bezeichnend für eine Fluidentmischung während der Auskristallisation des Magmas. Aus den Druckabschätzungen wurde eine Tiefe von über 4 km unter der Paläooberfläche für die Fluidentmischung abgeleitet. Die Salinitätsentwicklungund Metallkonzentrationenstimmen mit publizierten Experimenten zur Fraktionierung \on Cu und Cl zwischen Silikatschmelzen und Hydrothermalfluiden beiDrückenüber Ikbar überein. Das frühesteFluid hatteeine Salinitätvon etwa30 bis 45 Gewichtsprozentundtrennte sich kurznach derEntmischung aus demMagmain zwei Phasen (,Sieden' zu Flüssigkeitund Gas). Dabei erhöhte sich die Salinität in der flüssigen Phase durch die physikalischeAbtrennung der Gasphase. Anhand der mikrothermometrischen Daten konnte gezeigt werden, dass diese Auftrennung durch Druckabfall erfolgte, und dass die Druck- und Temperaturentwicklung im System primär für die Variation der Fluidsalinität verantwortlich ist. Assoziierte gas-reiche Einschlüsse zeigen im allgemeinen höhere Kupferkonzentrationen (bis zu 3 bis 4 Gewichtsprozent Cu) und deuten aufeine Fraktionierung von Cu in die Gasphase, welche sich damit neben der Flüssigkeit als eigenes potentielles TransportmediumfürKupfer±Goldinporphynschenund assoziiertenepithermaienLagerstätten erweist. Abnehmende Temperaturen durch Wärmetransfer vom kochenden magmatisch- hydrothermalen Fluid ans Umgebungsgesteinund an zirkulierendes meteorisches Wasser, sowie Druckabnahme und Fluid-Gesteinsreaktionen, waren in erster Linie verantwortlich für die Ausfallung von Cu und Au in Bajo de la Alumbrera. Die Metallabscheidung liess sich direkt anhand einer mehr als J()-fachen Abnahme der Cu Konzentration in Flüssigkeitseinschlüssen dokumentieren, während direktes Verdünnen magmatischen Fluids erst nach der Erzausfällung Zusammenfassung 4 einsetzte. Aus derchemischenZusammensetzung derGesteine undden Elementkonzentrationen im FluidwurdeeinrelativtiefesFluid/Gesteins-Verhältnisvonetwa2zu 1 fürdieCu-Mineralisation der gesamten Lagerstätte errechnet, was aufeine sehr effiziente Erzausfällung innerhalb eines begrenzten Gesteinsvolumens hinweist. Aus Sauerstoff- und Wasserstoff-Isotopenanalysen an Quarz und wasserhaltigen Alterationsmineralien wurde die Isotopenzusammensetzung der Fluide errechnet. Diese variiert je nach Herkunft der Fluide und zeigt für das Flydrothermalsystem vonAlumbrera einen Trend vonfrühenmagmatischenFluidenzueinerMischungausmagmatischenundmeteorischenFluiden inderspäterenphyUischenAlteration.Derspäte EinflussdesmeteorischenWassers, in derletzten PhasederFluidentwicklungundbeiTemperaturenunter300°C, istauchausdergeringen Salinität und den tiefenMetallgehalten der entsprechenden Flüssigkeitseinschiüsse ersichtlich. DieResultateausderKombinationgeologischerKartierung,petrographischerBeobachtungen und verschiedener bekannter Labormethoden mit der neuen Fluid-Mikroanalytik mittels Laser- Ablations-ICP-MS erlaubten erstmals eine Rekonstruktion der physikalischen und chemische Fluidentwicklung in einer porphyrischen Lagerstätte. Die Resultate beweisen quantitativ, dass Kupfer und Gold zusammen aus einem Magma ins Fluid fraktionieren, sodann durch Fluidfokussierung in den Porphyrschlot transportiert werden, wo sie in konzentrierter Form ausfallenund dadurcheinewirtschaftlichwertvolleAnreicherungderMetalleimGesteinergeben. J Summary Summary The Bajo de la Alumbrera Cu-Au porphyry deposit in northwestern Argentina (Catamarca province) is a major gold and copper producer. The research project documented herein com¬ prises acomprehensive study atthe geology ofthe deposit, providingthebasisfor stable isotope investigationsand quantitative fluid inclusion analysis. This first studyofthe quantitative analy¬ sis ofthe fluid composition in porphyry Cu deposits strongly supports a direct relationship be¬ tween magmatic fluid and mineralization, and shows that this fluid controls the metal budget in such deposits. Moreover, these chemical data, in combination with isotopic data, are a major contributiontothe understandingofprocesses active inmagmatic-hydrothermal systems such as Bajo de laAlumbrera. The deposit is hosted by several dacitic porphyric intrusions within cogentic, andesitic to basaltic-andesiti'c volcanic rocks ofthe Farallon Negro Volcanic Complex. The individual intru¬ sionswere associatedwith separate fluidpulses, whichcausedthe characteristic, almostconcen¬ tricalteration pattern ofan earlyquartz-magnetite zone, potassic, propylitic, and alater overprint ofphyllic alteration. Geochemical analyses ofthese alteration zones reveal changes in element concentrationsdueto fluid-rockinteractions. The quartz-magnetite alteration is characterizedby large gains in Si and Fe, whereas most other elements were depicted. The fluid was oxidized at this stage, indicated bythe S species dominated bySO,.Thepotassicalterationischaracterized in gains ofK, Si, Fe and Cu and losses ofNa and Ca, vhereas in the phyllic alteration almost all majorelementsaredepleted exceptforCaand CO,. Thepropylitic alterationzone gained Ca and C02, but lost KandNa. Mineralization is related to the potassic alteration and occurs as chalcopyrite vemlets and disseminations in the early porphyry stocks and adjacent andesiticwall rock. The ore-grades are roughlycorrelatedwithdifferentporphyriesandarehighestintwooftheearliestintrusions(Colo¬ radoNortePorphyry and Early-P3 Porphyry). The quartz-magnetite -rich zoneneartothe center ofthe deposithas low ore-grades dueto non-depositionofCu, because oftoohightemperatures during early stages, but the core is also intruded by later barren porphyries. A shell-like, high-
Description: