Arbeiten aus dem Pharmazeutischen Institut der Universität Berlin: Erster Band

233 Pages·1904·16.06 MB·German

by  H. Thoms (auth.)

ARBEITEN
AUS DEM
PHARMAZEUTISCHEN INSTITUT
DER UNIVERSITÄT BERLIN.
HERAUSGEGEBEN
VON
DR. H. THOMS,
PROFESSOR UND LEITER DES PHARMAZEUTISCHEN INSTITUTS
DER UNIVERSITÄT BERLlN.
ERSTER BAND
UMFASSEND DIE ARBEITEN DE.S JAHRES 1903.
BERLIN
VERLAG VON JULIUS SPRINGER
1904.
ISBN 978-3-642-51212-4 ISBN 978-3-642-51331-2 (eBook)
DOI 10.1007/978-3-642-51331-2
Alle Rechte, insbesonrlere das der Übersetzung in fremde Sprachen, vorbehalten.
Vorwort.
In Gegenwart des Ministers der geistlichen, Unterrichts- und Medizinal
Angelegenheiten Seiner Exzellenz des Herrn Staatsministers Dr. S t u d t und einer
größeren Zahl geladener Gäste ist am 27. Oktober 1902 das Pharmazeutische
Institut der Universität Berlin eröffnet und der Leitung des Herausgebers
dieses ersten Jahresberichtes unterstellt worden.
Im Winter-Semester 1902/03 wurde das Institut von 101, im Sommer
Semester 1903 von 109, im Winter-Semester 1903/04 von 118 Praktikanten
besucht.
Als Ober -Assistent gehört dem Institute der Privatdozent Professor
Dr. W. Traube an, welcher die Arbeiten in der qualitativen chemischen
Analyse und Maßanalyse leitet. Ihm zur Seite standen in dem Berichtsjahre
der Assistent Dr. C. Mannich und der Hilfsassistent Diesfeld, später
Dr. A. Biltz.
Die besondere Beaufsichtigung der organisch-chemischen, der toxiko
logisch-chemischen und präparativen Arbeiten, sowie derjenigen der quanti
tativen chemischen Analyse hat sich der Leiter des Instituts vorbehalten. Er
wurde hierbei unterstützt von den Assistenten Dr. A. Hugershoff und
Dr. R. Beckstroem, von den Hilfsassistenten Dr. Molle, Segelitz, später
von den Hilfsassistenten Schönewald, Vogelsang, Ludus. Als Vor
lesungsassistenten wirkten die Hilfsassistenten O. Weinhagen und Ludus.
Zum Oktober 1903 schied Dr. Hugershoff als Assistent aus, und Dr. J. Herzog
wurde als solcher neu eingestellt.
Die Leitung der mit dem kolonial-chemischen Laboratorium verbundenen
nahrungsmittelchemischen Abteilung ist dem geprüften Nahrungsmittel
chemiker Dr. G. Fendler übertragen. In seiner Abteilung wirkten als
Volontärassistenten Dr. Ditthorn und Dr. Sasserath. Mit elektrochemischen
Arbeiten war als Volontärassistent Dr. Gu th beschäftigt.
IV Vorwort.
Mit der Ausführung physiologischer, pharmakotherapeutischer und
bakteriologischer Arbeiten wurde als Privatassistent Dr. med. H. Kleist Ende
des Jahres 1903 betraut.
Als Unterbeamte sind in das Institut eingestellt der Hausinspektor
Eichen topf, der Maschinist Ostrowski, der Heizer Winzer, die Diener
Mon tiage, Weinhold, R ahn und der Hilfsdiener Reimann.
In dem großen Hörsaal des Instituts hielt der Leiter desselben
Experimental-Vorlesungen über Pharmazeutische Chemie: im Winter über
den anorganischen, im Sommer über den organischen Teil, ferner über
Nahrungsmittelchemie, Harnanalyse und toxikologische Chemie.
In dem kleinen Hörsaal lasen Professor Dr. Traube über qualitative
und quantitative Analyse, Professor Dr. E. Gilg über Anatomie der Drogen,
Professor Dr. K. Schumann über kommerzielle Pharmakognosie. Ein
Repetitorium über pharmazeutische Chemie hielt Dr. Beckstroem ab.
Während des Semesters fand an einem jeden Freitag in dem Konferenz
zimmer eine Zusammenkunft statt, an welcher die sämtlichen Assistenten
und Doktoranden des Instituts teilnahmen, um über die Erscheinungen der
chemischen, pharmazeutischen und medizinischen Literatur Bericht zu
erstatten und zu diskutieren.
Das Institut erhielt während des Jahres 1903 außer von zahlreir.hen
!<'achgenossen und Baubeamten, we}(,he zwecks Informationen eingehende Be
sichtigungen der Einrichtungen des Instituts vornahmen, von den nach
folgend verzeichneten größeren Vereinigungen Besuch:
1. Am 29. Januar 1903 von dem Gymnasium Steglitz unter Leitung
seines Direktors Herrn Dr. Lück. Den Besuchern hatten sich die
Angehörigen der Schule angeschlossen, vor welchen der Leiter des
Instituts in einem ExperimentalvortraK,über "flüssige Luft" sprach.
Den gleichen Vortrag hielt der Institutsleiter
2. am 31. Januar 1903 vor dem Verein der Apotheker Berlins.
3. Am 7. Februar !!l03 tagte im großen ~örsaal die deutsche Pharma
zeutische Gesellschaft. Bei dieser Gelegenheit hielt Herr Professor
Dr. Willstätter aus München- einen Vortrag "über die Methodik
zur Ermittelung der chemischen Konstitution der Alkaloide".
4. Am 18. April 1903 besichtigte die "Gesellschaft für volkstümliche
Naturkunde" mit ihrem Vorsitzenden, Herrn Geheimen Regierungs
rat Prof. Dr. Kny, an der Spitze das Institut. Der Leiter desselben
hielt im großen Hörsaale einen durch Lichtbilder unterstützten Vor-
Vorwort. v
trag über die Einrichtungen moderner chemischer Institute im all
gemeinen und des Pharmazeutischen Instituts im besonderen.
Uber das gleiche Thema sprach der Herausgeber dieses Berichtes
5. am 6. Juni 1903 vor der Sektion VIII "Nahrungsmittelchemie,
medizinische und pharmazeutische Chemie" des 5. Internationalen
Kongresses für an gewandte Chemie in dem großen Hörsaale des
Instituts.
6. Am 16., 17. und 18. September 1903 tagte "die Vereinigung für
systematische Botanik und Pflanzengeographie" unter Vorsitz des
Direktors des Königlichen Botanischen Gartens Herrn Geheimen
Regierungsrats Prof. Dr. A. Engler im großen Hörsaal.
7. Am 16. Oktober 1903 erschienen unter Leitung des Provinzialschul
rats Herrn Geheimen Regierungsrats Prof. Dr. Vogel die Teilnehmer
an dem naturwissenschaftlichen Ferien -Kursus für Lehrer höherer
Schulen im Institut, nahmen eine Besichtigung dieses und einen
Vortrag des Institutsleiters entgegen "über Alkohol und Tabak in
chemischer, physiologischer und hygienischer Beziehung". -
Die während des Berichtsjahres im Institute ausgeführten wissenschaft
lichen Arbeiten sind zum größten Teile bereits in chemischen bezw. pharma
zeutischen Zeitschriften veröffentlicht worden. Um diese und die noch nicht
publizierten, im Jahre 1903 ausgeführten Arbeiten zu vereinigen, ist im
Folgenden ein Gesamt-Abdruck derselben erfolgt.
Steglitz-Dahlem, im April 1904.
Thoms.
Inhalt.
Seite
I. Organisch-Chemische Arbeiten . 1
Studien über die Pbenolätber (7 Mitteilungen). Von H. Thoms.
(Teils gemeinsam mit J. Herzog, Fr. Zernik, A. Biltz.) 3
Der Aufbau der Xanthinbasen aus der Cyanessigsäure, Synthese des
Hypoxanthins und Adenins. Von W. T rau b e . . . . 40
Bildungs- und Zersetzungs-Erscheinungen bei Thioharnstoffen. Von
A. Hugershoff . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
Einwirkung von Brom auf aromatische Thioharnstoffe. Derselbe 61
Über die Identität der Tbiocarbizine mit den Thia~olen. Derselbe 73
Über die Richtung der Wasserabspaltung aus hochmolekularen
sekundären Alkoholen. Von H. Thoms und C. Mannich . . 78
Überführung des Nonylmetbylketons in das isomere Octyläthylketon.
Von C. Mannich . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
Über 2-Aminoundekan und 2-Aminononan. Von H. Thoms und
C. Mannich 87
Über die Kondensation hochmolekularer aliphatischer Ketone zu
Verbindungen vom Typus des Mesityloxyds. Die seI ben . . 89
Über Derivate des Asarons. Von R. Be c k s t r ö m. . . . . . 92
Über dic Zusammensetzung des ätherischen Lorbeeröles aus Blättern.
Von H. Thoms und B. Molle . . . . 97
Über die Reduktion des Cineols. Die seI ben 117
II. Prüfung und Wertbestimmung von Arzneimitteln 129
Wertbestimmung der narkotischen Extrakte in chemischer und
pharmakologischer Hinsicht. Von H. Thoms . . . . 131
Über die Wertbestimmung des Nelkenöles. Der seI b e 140
Über den Extraktgehalt der Rhizome von in Deutschland kulti
viertem Rheum palmatum tanguticum. Von O. Weinhagen . 151
Irr.
Arbeiten aus dem Gebiete der Nahrungs- und GenuJ3mittel 153
Allgemeine Übersicht über die analytische Tätigkeit. Von G. Fendler 155
Erdnu.l3öl und Sesamöl. Derselbe. . . . . . . . . . . . 161
Nachweis von Eigelb in Margarine. Derselbe . . . . . . . 163
Über die Bestimmung von Eiweiflstoffen, Milchzucker und Salzen
in Butter und Margarine. Derselbe . . . . . ., 172
Versuche zur Entgiftung des Tabakrauches. Von H. Thoms . . 174
vrn
Inhalt.
Seite
IV. lioloilial-Chemisehe Arbeiten 183
Zur Kenntnis der Früchte von Elaeis guineensis und der daraus
gewonnenen Öle, des Palmöles undPalmkernöles. Von G. Fendler 185
Bericht über die Untersuchung von Palmöl und PalmHeischprefl-
kuchen. Derselbe . .. .....• ....•. 198
Zur Kenntnis einiger fetthaltigen Früchte bez. Samen. Derselbe 200
Wachs aus Deutsch-Ostafrika. Derselbe . . . . 203
Natürliche Soda aus Togo. Derselbe 205
Über das ätherische Öl einer Andropogon-Art aus Kamerun. Von
C. Mannich .... 207
Über die Bestandteile der Samen von Monodora' Myristica Dunal
aus Kamerun. Von H. Thoms. 211
Über die Untersuchung einer farbstoffhaItigen Droge aus Togo.
Von G. Fendler . 215
Über Telfairia-Samen aus Wilhelmsthal. Derselbe 218
V. A.pparate 219
Über einen neuen Schüttelschieflofen. Von H. Thoms 221
VI. Anhang 223
Untersuchung iiber die Ausströmgeschwindigkeit des Leuchtgases
zu verschiedenen Tageszeiten, in den verschiedenen Geschossen
des Pharmazeut. Instituts unter Benutzung verschiedener Brenner
und gleichzeitiger Berücksichtigung, wann ein Liter Wasser im
Becherglase zum Sieden gelangt. Von O. Weinhagen . 225
I.
Organisch-Chemische Arbeiten.
Studien iibel' (He Phenoläthel'.
Von H. Thoms.
I. Mitteilung').
Über die Einwirkuug der Salpetersäure auf das Dibydroasaron
und Dibydro-metbyleugenol.
Die Einwirkung der Salpetersäure auf Phenoläther ist wiederholt Gegen
stand der Untersuchung gewesen. Von besonderem Interesse sind die von
verschiedenen Forschern hierbei beobachteten Chinonbildungen.
Nach A. W. von Hofmann2) wird (1)-Propyl-(2.3)-DimethoxY-(4)-Oxy
henzol beim Kochen mit Salpetersäure derart zersetzt, daß an Stelle der
Propylgruppe und der freien Hydroxylgruppe die Chinongruppe tritt:
o
()"OCHs.
" OCHs
o
Eine Chinonbilrlung in der Gruppe der Phenoläther hei der Einwirkung
von Salpetersäure ist dann später von W. W il J8) festgestellt worden.
Als dieser auf das Trimethylpyrogallol Salpetersäure vom spez. Gewicht
1.205 einwirken ließ, erhielt er neben einem Chinon eines dimethoxylierten
Benzols einen Mononitropyrogalloltrimethyläther:
C6 H2 ~",(,0O2C H8)2 un d C6 H2 <N(OOC,H S)Sl.2.S.
Auch auf die Trimethyläther des Phloroglucins und Oxyhydrochinons
hat Will Salpetersäure einwirken lassen und beschreibt die dabei erhaltenen
Produkte. Im Anschluß an diese Arbeiten berichtet Will auch über die
Konstitution des A s ar 0 n s, welches er für ein Derivat des Trimethyläthers
des Oxyhydrochinons erklärt.
Diese Arbeiten Wills haben dann später Ciamieian nnd Silber<)
zum Ausgangspunkt weiterer Untersuchungen genommen, und zwar ge
legentlich der von ihnen versuchten Konstitutionsermittelung des A pi 0 I s.
Bei der Reduktion des Isapiols mit Natrium in alkoholischer Lösung
entsteht neben Dihydroapiol ein 3-wertiges Phenol. Wenn man annimmt,
daß Isapiol in diesem Falle einer analogen Umwandlung, wie das Isosafrol,
unterliegt, in welchem der zur Allylgruppe in p-Stellung befindliche Sauer-
') Ber. d. d. ehern. Ges. 36, 854 [1903). 2) Ber. d. d. ehern. Ges. 8, 67 [1871)].
3) Ber. d. d. ehern. Ges. 21, 602 [1888]. 4) Ber. d. d. ehern. Ges. 23,2283 [18901.
1 !'
4 H. Thoms,
stoff heransgeht, so würde man für die aus dem Isapiol entstehende Phenol
verbindung zu folgenden Formeln gelangen:
CHi . CHI' CHs CH°I' C Hi . CHs
('" OCHs oder /'" CHa
OH",)OCHs CHaOVOH
Der dazu gehörige Trimethyläther müßte dann (1) -Propyl-(2.3.5)
Trimethoxybenzol sein. Ci ami c i a n und S il bel' hielten es für wichtig
festzustellen, daß das aus dem Asaron durch Reduktion mit Natrium in
alkoholischer Lösung erhaltene Produkt, das Dihydroasaron, von dem ihm
isomeren methylierten Reduktionsprodukt aus dem Isapiol verschieden ist.
Diese Verschiedenheit zeigte sich besonders in dem Verhalten gegen Sal
petersäure.
Während nämlich das (1)-Propyl-(2.3.5)-'l'rimethoxybenzol bei der Oxy
dation mit Salpetersäure nur "unerquickliche, ölige Schmieren" liefert, gelingt
es, aus dem Dihyrlroasaron leicht einen kristallinischen, stickstofffreien und
alle Kennzeichen eines Chinons zeigenden Körper zu erhalten.
»Gießt man die eisessigsaure Lösung des oben erwähnten, zwischen 260
--2740 siedenden Produktes in konzentrierte Salpetersäure (spez. Gewicht 1.52),
die auf -180 abgekühlt ist, so erhält man eine rotbraune Lösung, die, in Wasser
eingetragen, einen kristallinischen Niederschlag fallen läßt. Er entspricht wahr
scheinlich der Formel C H.(: 02)··5(OsH )'(O OHs)', also einern Methoxylpropyl
6 7
chinon.
Die heiße wässerige Lösung wird durch schweflige Säure sofort entfärbt;
beim Eindampfen erhält man dann farblose Nadeln."
Eine eingehendere Untersuchung hat dieser Körper seitens Ci am i ei ans
und Si I bel' s nicht gefunden.
Für die Pharmazie und Medizin besitzen die Nitroprodukte der Phenol
äther, bez\\". die tlm'aus erhältlichen Amidophenoläther sowohl in physio
logischer wie pharmakologisdH'r Hin:,;icht erhebliches Interesse. Es 'erscheint
aussiehtsreich , an dip:oer Kürperldasst' Studien über den Zusammenhang
zwischen chemischer Konstitution untl phyc;iologi:ocher \Virkung am:ustellen.
~Iit einigen meiner Sdüi!er hahe ich das Verhalten der Salpetersäure gegen
die PlwnolätlH'r geneJ'(~1l zu untel'suchen begonnen, um tlie Gesetzmäfligkeiten
aufzufinden, nach welehen Hich die Healdionen in dipser Grupp<' volh:iehen.
\Vir knüpften an die letztgcnanntt' .\l'buitvon Ciamit:ian und Silber an.
Gemeinsam mit lIm. J. Herzog' prüfte ich da~ \'Pl'halten dpr Sal]letcr
~äUl'e gegen das llihydroasaron.
\yit' konntc'n die _\ngaben yon Ci a tll i ci an und Si I bur l>estätigen,
tlaß unter den von ihnen gewähltpn Bedingungen ('in Chinon gebiltlet wird.
Dip ZUSatlllllensl'tzung (les.-;(~lhen \Yl1l"de \'on ihnen ril'htig erIlli ttelt.
Wir fandt\n nbt:r, daß die EimYirkllng dt'], Sal]letersiiuJ"(' auf da~ Dihydro
;l~a ron llot'h nach Hnde],pr Hiehtllng yel'liiuft. .\I'bpitct man. wie Ci a 1lI i (' i a n
und Si I b l: r, Illit starkt:r Salpl'l,'rsHun' in dpl' Kälte, 5'J \\"inl neben dt'm