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Anorganische Chemie PDF

875 Pages·1973·49.366 MB·German
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KARL A. HOFMANN ANORGANISCHE CHEMIE 21., berichtigte Auflage Herausgegeben von Prof. Dr. ULRICH HOFMANN, Heidelberg und Prof. Dr. WALTER RDDORFF, Ttibingen mit 122 Abbildungen V 1 1 Springer Fachmedien Wiesbaden GmbH ISBN 978-3-528-18221-2 ISBN 978-3-663-14240-9 (eBook) DOI 10.1007/978-3-663-14240-9 1973 Alle Rechte vorbehalten Copyright © 1963/1965/1966/1969/1973 by Springer Fachmedien Wiesbaden Urspriinglich erschienen bei Friedr. Vieweg + Sohn GmbH, Verlag, Braunschweig 1973. Die VervieIniitigung und Dbertragung einzelner Textabschnitte, Zeichnungen oder Bilder, auch fUr Zwecke der Unterrichtsgestaltung, gestattet das Urheberrecht nur, wenn sie mit dem Verlag vorher vereinbart wurden. Im Einzelfall mull> iiber die Zahlung einer Gebiihr fiii" die Nutzung fremden geistigen Eigentums entschieden werden. Das gilt fUr die Vervielfaltigung durch alle Verfahren einschliell>lich Speicherung und jede Dbertragung auf Papier, Transparente, Filme, Bănder, Platten und andere Medien. Vorwort zur 17. Auflage Die 17. Auflage ist in allen Teilen sorgfăltig uberarbeitet, ergănzt und-soweit es mog lich war- auf den gegenwărtigen Stand der Chemie gebracht worden. Der Nomenklatur lagen die im Jahre 1959 veroffentlichten Richtsătze zugrunde. Die Oberarbeitung fiihrte zu manchen Umstellungen gegenuber der letzten Auflage. So wurden mehrere Kapitel mit allgemeinem Inhalt weiter vorn in den Text eingefugt und die Lanthaniden mit der Familie der Actiniden vereinigt. Stets haben wir darauf geachtet, dem bewăhrten Prinzip des Buches zu entsprechen, und dem experimentellen Ergebnis den Vorrang vor der erklărenden Rege! gegeben. Kummer bereitete den Lehrbuchvcrfassern oftmals die Angabe der Konstanten, z. B. die der Schmelz- und Siedepunkte. So findet man fur den Schmelzpunkt des Kaliumjodids in den neuesten Tabellenwerken die Werte 681,8 °C oder 723 °C. Der Schmelzpunkt des Iridiums wird jedoch mit 2454 °C angegeben, obwohl bei der Schwierigkeit, so hohe Temperaturen genau zu messen, mindestens die letzte Stelle unsicher ist. In solch krassen Făllen wurden deshalb abgerundete Werte eingesetzt. Neben anderem hat sich der Verlag bemuht, durch eine zweckmăJSige Typographie den Text ubersichtlich und ansprechend zu gestalten. Wieder haben wir vielen Kollegen fur wertvolle Hinweise zu danken, ganz besonclers den Herren O. BAYER, Leverkusen, A. DIETZEL, Wurzburg, E. WoLFEL, Darmstadt, Dr. H. JoNAS, Leverkusen, Dr. K. RuTHARDT, Hanau, Dr. K. WINTERSBERGER, Ludwigs hafen und der KNAPSACK-GRIESHEIM AG. Frau Dr. Gerda RuoORFF danken wir fur ihre Mitarbeit bei der Fertigstellung des Manuskriptes und das Lesen der Korrekturen sowie fiir die Aufstellung des Registers. Verfasser und Verlag hoffen, daJS der bald 50 Jahre alte K. A. Hofmann" wie bisher 11 ein zuverlăssiges Buch zur Information fiir den Chemiker, vor allem aher weiterhin ein gutes Lehrbuch fiir den Studenten bleiben moge. Heidelberg und Tubingen, im September 1963 Ulrich Hofmann W alter Rudorff Inhaltsverzeichnis Einleitung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 Geschichtlicher Dberblick . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 Einteilung der Chemie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 Nichtmetalle Einfiihrung in die Grundlagen - Osmose ........................... 55 Sauerstoff, Wasserstoff, Wasser, Ionenlehre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 Edelgase, Stickstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 L6sungsvorgang .................... 62 Săuren - Basen - Salze . . . . . . . . . . . . 66 Reine Stoffe und Gemenge . . . . . . . . . . 9 Elemente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 Das Massenwirkungsgesetz und seine Anwendung auf die Sauerstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 elektrolytische Dissoziation . . . . . . . . . . 71 Sauerstoff als Bestandteil der Luft .... 12 Ionenprodukt des Wassers .......... 71 Fltissige Luft . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 Indikatoren ........................ 73 Darstellung von reinem Sauerstoff . . . . 16 Dissoziationskonstante von schwachen Oxydationsvorgănge ................ 17 Săuren ............................ 74 Atome und Molekiile . . . . . . . . . . . . . . . 19 Hydrolyse ......................... 77 Gesetz von der Erhaltung der Materie 19 Nomenklatur chemischer Verbindungen 77 Gesetz der konstanten und multiplen Proportionen ....................... 21 Wasserstoffperoxid und Ozon ........ 79 Die Lehre von den Atomen - Wasserstoffperoxid ................. 79 Elementzeichen - chemische Formeln 23 Ozon ............................. 85 Volumengesetz von Gay-Lussac ...... 25 Atom- und Molekulargewichte . . . . . . . 28 Edelgase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90 Wertigkeit und Strukturformeln ...... 31 Helium ............................ 92 Gtiltigkeit der Naturgesetze - umkehr Neon, Argon, Krypton, Xenon u. Radon 93 bare Reaktionen - chemisches Gleich- Edelgasverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . 94 gewicht ............................ 32 Das Periodische System der Elemente . . 95 Reaktionswărme - exotherme und Geschichte des Periodischen Systems . . 95 endotherme Reaktionen . . . . . . . . . . . . . 34 Die periodische Anordnung der Elemente 96 Wasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 Im Periodischen System zum Ausdruck Vorkommen ....................... 35 kommende GesetzmăBigkeiten . . . . . . . 96 Darstellung ........................ 35 Die Bedeutung des Periodischen Systems 99 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 Atommodell von Rutherford . . . . . . . . 100 Tragheit der Gasmolekiile . . . . . . . . . . . 43 Kernladungszahl . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100 Atomarer Wasserstoff-atomarer Isotope . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101 Sauerstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 Bildung der Ionen . . . . . . . . . . . . . . . . . 102 Katalyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 Oxydation und Reduktion Status nascendi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 als Elektroneniibergang Wasser ............................ 46 bei Ionenverbindungen . . . . . . . . . . . . . 103 Vorkommen ....................... 47 Stickstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104 Reinigung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 Vorkommen ...................... 105 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . 43 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105 Wasser als Losungsmittel- Eigenschaften ..................... 107 elektrolytische Dissoziation . . . . . . . . . . 55 Stickstoff-Wasserstoffverbindungen .. 108 VI Inhal tsverzeichnis Sauerstoffsăuren und Oxide des Stick- Eigenschaften •.. , . . . . . . . . . . . . . . . . . 223 stoffs ............................ 125 Verbindungen des Chlors ........... 226 Weitere Verbindungen des Stickstoffs Brom ............................ 238 mit Wasserstoff und Sauerstoff . . . . . 146 Vorkommen ...................... 239 Bronstedsdte Theorie der Siure-Basen Gewinnung und Verwendung . . . . . . . 239 funktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Verbindungen des Broms ........... 240 Elemente der VI. Hauptgruppe (Chalkogene) . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . . . 149 Jod .............................. 242 Vorkommen und Darstellung ....... 242 Sdtwefel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243 Vorkommen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150 Verbindungen des Jods ............. 245 Gewinnung und Verwendung ....... 150 Modifikationen und Erscheinungsformen Fluor ............................. 250 des Schwefels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152 Vorkommen ...................... 250 Chemische Eigenschaften . . . . . . . . . . . 154 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250 Schwefel-Wasserstoffverbindungen .. 154 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251 Schwefel-Sauerstoffverbindungen . . . . 157 Verbindungen des Fluors ........... 252 Schwefel-Halogenverbindungen 179 Halogenstickstoff- und Halogen Schwefel-Stickstoffverbindungen . . . . . 182 Halogenverbindungen . . . . . . . . . . . . . . 255 Selen ............................. 187 Vergleidtende Betradttung der Vorkommen und Gewinnung ....... 187 Halogene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260 Modifikationen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188 Verbindungen des Selens ........... 189 Elemente der V. Hauptgruppe Tellur ............................ 191 (Phosphor, Arsen und Antimon) 261 Vorkommen und Gewinnung ....... 191 Phosphor ......................... 261 Eigenschaften ..................... 191 Vorkommen ...................... 261 Verbindungen des Tellurs .......... 191 Elementarer Phosphor und seine Polonium ........................ 193 Modifikationen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262 Verwendung des Phosphors - Loslidtkeitsprodukt .................. 194 Ziindmittel ........... , . . . . . . . . . . . 268 Phosphor-Wasserstoffverbindungen Bau der Atome ...................... 194 und Phosphide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270 Phosphor-Halogenverbindungen . . . . . 272 Elektronenwolken und Orbitale ..... 199 Oxide des Phosphors . . . . . . . . . . . . . . 277 Aufbau des Periodisdten Systems . . . 204 Săuren des Phosphors und deren Salze 279 Phosphor-Schwefelverbindungen 287 Chemisdte Bindung . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208 Phosphor-Stickstoffverbindungen . . . . 287 Ionenbindung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208 Arsen ............................ 289 Atombindung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210 Vorkommen und Darstellung ....... 289 Einfachbindung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289 Mehrfac~1bindungen • . . . . . . . . . . . . . . 213 Arsen-Sauerstoffverbindungen . . . . . . 291 Semipolare Bindung . . . . . . . . . . . . . . . 214 Arsen-Schwefelverbindungen . . . . . . . . 296 Mesomerie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 215 Areen-Halogenverbindungen ....... , 298 Bindigkeit und Oxydationsstufe . . . . . 216 Arsenwasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299 Oberginge zwisdten den Bindungsarten 218 Antimon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 301 Vorkommen ...................... 301 Zwisdtenmolekulare Krifte . . . . . . . . . 220 Darstellung und Verwendung . . . . . . . . 302 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 302 Elemente der VII.Hauptgruppe (Halogene) 221 Antimon-Sauerstoffverbindungen .... 303 Chior ............................ 221 Antimon-Halogenverbindungen . . . . . 305 Geschichtliches . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221 Antimon-Schwefel- und Antimon- Vorkommen ...................... 222 Selenverbindungen ................ 307 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 222 Antimonwasserstoff ................ 308 Inhaltsverzeichnis VII Wertigkeit, Bindigkeit und Oxydations- Kristallstrukturen der Metalle . . . . . . 407 stufe ............................... 308 Elektronendichte im Metall . . . . . . . . . 408 Elemente der IV. Hauptgruppe Uberglinge zwischen Metallen und {Kohlenstoff und Silicium) . . . . . . . . . . . . 310 Nichtmetallen - Halbmetalle ....... 411 Allgemeines ....................... 411 Kohlenstoff ....................... 310 Metallische Bindung ............... 412 Diamant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 310 Graphit .......................... 314 Normal potentiale 412 Feinkristalline Kohlenstoffe ........ 318 Verbindungen des Kohlenstoffs mit Spannungsreihe 412 Sauerstoff bzw. Wasserstoff und Redoxpotentiale 417 Sauerstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 329 Verbindungen des Kohlenstoffs mit Stickstoff, Schwefel und Atomvolumen der Metalle . . . . . . . . . . . . 418 den Halogenen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347 Kohlenwasserstoffe . . . . . . . . . . . . . . . . 356 Elemente der 1. Hauptgruppe (Aikalimetalle) . . . . . .. . . . . . .. . . . . . .. . 419 Silicium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365 Vorkommen ...................... 365 Natrium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420 Siliciumdioxid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 365 Geschichtliches . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 420 GHiser ............................ 373 Vorkommen ...................... 421 Elementares Silicium . . . . . . . . . . . . . . . 378 Physiologische Bedeutung . . . . . . . . . . 421 Silicide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 380 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 422 Weitere Verbindungen des Siliciums .. 380 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 423 Verbindungen des Siliciums mit Verwendung ...................... 426 Wasserstoff . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 385 Nachweis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 426 Verbindungen des Natriums ........ 426 Vergleichende Betrachtung der Chemie des Kohlenstoffs und des Siliciums . . 388 Kalium 441 Vorkommen ..................... . 441 Kolloide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 389 Darstellung ....... , ............. . 442 Eigenschaften ..................... . 443 Elemente der 111. Hauptgruppe . . . . . . . . 392 Verbindungen des Kaliums ......... . 443 Bor .............................. 392 Ammoniumverbindungen 453 Vorkommen ....................... 392 Rubidium ........................ 458 Darstellung . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 393 Vorkommen und Darstellung . . . . . . . . 458 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39;:\ Verbindungen des Rubidiums 459 Boroxide und Borsăuren . . . . . . . . . . . . 394 Verbindungen von Bor mit den Casium 459 Halogenen und anderen Nichtmetallen 397 Borwasserstoffverbindungen . . . . . . . . 399 Lithium 460 Vorkommen und Darstellung . . . . . . . 460 Elektronenacceptoren und -donatoren, Eigenschaften und Verwendung . . . . . . 460 nucleophile und elektrophile Verbindungen des Lithiums ......... 461 Verbindungen ....................... 403 ElemPnte der II. Hauptgruppe (ErdaE alimetalle) .................... 463 Beryllium ..... , ................. . 463 Metalle Vorkommen ..................... . 463 Darstellung, Eigenschaften und Wesen des Metallzustandes 405 Verwendung ..................... . 464 Verbindungen des Berylliums 464 Metallische Eigenschaften 405 Magnesium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 465 Atomwiirme der Metalle 406 Vorkommen ...................... 465 VIII Inhaltsverzeichnis Darstellung des Metalls . . . . . . . . . . . . 466 Thallium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 527 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 466 Vorkommen und Eigenschaften ...... 527 Verbindungen des Magnesiums ..... 468 Thalliumverbindungen . . . . . . . . . . . . . 527 Calcium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 473 Elemente der IV. Hauptgruppe Vorkommen ...................... 473 (Germanium, Zinn, Biei) . . . . . . . . . . . . . 529 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 473 Eigenschaften ..................... 474 Germanium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 529 Verbindungen des Calciums ........ 474 Vorkommen und Gewinnung ....... 529 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 530 Strontium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 487 Germaniumverbindungen . . . . . . . . . . 530 Vorkommen, Darstellung und Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 487 Zinn ............................. 532 Verbindungen des Strontiums ....... 488 Vorkommen und Gewinnung ....... 532 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 532 Barium ........................... 489 Verwendung ...................... 533 Vorkommen, Darstellung und Zinn(II)-verbindungen . . . . . . . . . . . . . 534 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 489 Zinn(IV)-verbindungen . . . . . . . . . . . . 535 Verbindungen des Bariums . . . . . . . . . 489 Biei .............................. 537 Radium 493 Vorkommen und Gewinnung ....... 537 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 538 Radioaktivitlit 493 Verwendung ...................... 539 Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 493 Blei(II)-verbindungen .............. 539 Isotope . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 494 Blei(IV)-verbindungen ............. 543 Radioaktive Erscheinungen . . . . . . . . . 495 Natur der radioaktiven Strahlung und Elemente der V. Hauptgruppe (Wismut) 546 Zerfallsgesetze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 496 Wismut .......................... 546 Zerfallsgesetze und Halbwertszeit . . . 497 Vorkommen und Darstellung ....... 547 Die radioaktiven Zerfallsreihen . . . . . 498 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 547 Uranzerfallsreihe . . . . . . . . . . . . . . . . . . 498 Verwendung ...................... 547 Actiniumzerfallsreihe . . . . . . . . . . . . . . 501 Wismutverbindungen . . . . . . . . . . . . . . 548 Thoriumzerfallsreihe . . . . . . . . . . . . . . 502 Weitere natiirliche radioaktive Elemente der 1. Nebengruppe (Kupfer, Elemente .......................... 503 Silber, Gold) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 549 Verwendung der natiirlichen radio- Kupfer ........................... 550 aktiven Elemente .................. 503 Geschichtliches . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 550 Vorkommen ...................... 550 Elemente der III. Hauptgruppe Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 551 (Aiuminium, Gallium, Indium und Eigenschaften und Verwendung ...... 552 Thallium) ......................... . 503 Verbindungen des Kupfers . . . . . . . . 554 Aluminium 504 Silber ............................ 562 Vorkommen ...................... 504 Vorkommen 562 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 505 Gewinnung ...................... . 562 Eigenschaften und Verwendung ..... 506 Verwendung ..................... . 563 Aluminiumverbindungen . . . . . . . . . . . 509 Eigenschaften .................... . 564 Technische Aluminiumsilicate ....... 518 Silberverbindungen ............... . 566 Schwermetalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 523 Gold ............................ . 571 Gallium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 524 Vorkcmmen ...................... 571 Vorkommen, Darstellung, Gewinnung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 572 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 524 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 573 Galliumverbindungen . . . . . . . . . . . . . . 525 Goldverbindungen ............... , . 575 Indium ........................... 526 Legierungen 577 Vorkommen, Darstellung, Eutektisdte Legiei'ungen . . . . . . . . . . . . 577 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 526 Indiumverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . 526 Misdtkristalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 579 Inhaltsverzeichnis IX Intermetallische Verbindungen Niob ............................. 623 oder Phasen ...................... 581 Vorkommen ...................... 623 Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 581 Darstellung und Eigenschaften . . . . . . 624 Hume-Rothery-Phasen ............. 583 Niobverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . 624 Laves-Phasen ..................... 584 Tantal ........................... 625 Zintl-Phasen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 585 Vorkommen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 625 Darstellung, Eigenschaften und Elemente der II. Nebengruppe Verwendung ...................... 625 (Zink, Cadmium, Quecksilber) 587 Tantalverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . 626 Zink ............................. 588 Vorkommen und Gewinnung ....... 588 Elemente der VI. Nebengruppe Eigenschaften und Verwendung ..... 589 (Chrom, Molybdan, Wolfram) . . . . . . . . 627 Zinkverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . 590 Chrom ........................... 627 Cadmium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 593 Vorkommen ...................... 627 Vorkommen und Darstellung ....... 593 Darstellung und Verwendung von Eigenschaften und Verwendung ..... 593 Chrom und Chromverbindungen . . . . 627 Cadmiumverbindungen . . . . . . . . . . . . . 594 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 628 Quecksilber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 594 Chromverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . 628 Vorkommen ...................... 595 Molybdan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 636 Gewinnung und Reinigung ......... 595 Vorkommen, Darstellung und Eigenschaften und Verwendung ...... 595 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 636 Verbindungen des Quecksilbers ..... 597 Molybdănverbindungen ............ 636 Hydrolyse der Kationen und basische Wolfram . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 639 Salze ............................... 603 Vorkommen ...................... 639 Verwendung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 639 Allgemeines 603 Darstellung und Eigenschaften . . . . . . 639 Struktur der basischen Salze . . . . . . . . 605 Wolframverbindungen ............. 640 Obergangselemente . . . . . . . . . . . . . . . . . . 606 Polysauren 642 Magnetochemie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 608 Elemente der VII. Nebengruppe (Mangan, Technetium, Rhenium) 645 Elemente der IV. Nebengruppe (Titan, Zirkonium, Hafnium) . . . . . . . . . 610 Mangan ........................... 645 Vorkommen ...................... 645 Titan 610 Darstellung und Eigenschaften . . . . . . 646 Vorkommen ...................... 610 Manganverbindungen . . . . . . . . . . . . . . 646 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 611 Technetium ....................... 653 Eigenschaften und Verwendung ..... 611 Titanverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . 611 Rhenium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 654 Darstellung, Eigenschaften und Zirkonium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 617 Verwendung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 654 VorkQmmen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 617 Rheniumverbindungen . . . . . . . . . . . . . 654 Darstellung und Eigenschaften ...... 617 Zirkoniumverbindungen . . . . . . . . . . . . 617 Elemente der VIII. Gruppe Hafnium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 619 (Eisen, Kobalt, Nickel) . . . . . . . . . . . . . . . 655 Elemente der V. Nebengruppe (Vanadin, Eisen ............................. 656 Niob, Tantal) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 620 Vorkommen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 656 Darstellung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 657 Vanadin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 620 Die technisch wichtigsten Eisensorten 660 Vorkommen, Darstellung und Das System Eisen-Kohlenstoff . . . . . . . 663 Verwendung ...................... 620 Eigenschaften des Eisens . . . . . . . . . . . 665 Vanadinverbindungen .............. 621 Eisenverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . 667 X A tomgewich te Kobalt 681 Protactinium 725 Vorkommen und Gewinnung . . . . . . . . 681 Uran ............................. 726 Eigenschaften und Verwendung . . . . . . 681 Vorkommen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 726 Kobaltver bindungen . . . . . . . . . . . . . . . 682 Darstellung von Uran und Uran Nicke! ............................ 688 verbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 726 Vorkommen und Darstellung . . . . . . . 688 Uranverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . . 727 Eigenschaften und Verwendung ..... 688 Neptunium und Plutonium . . . . . . . . . 730 Nickelverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . 690 Americium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 731 Elemente der VIII. Gruppe Curium, Berkelium und Californium 731 (Platinmetalle) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 692 Allgemeines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 692 Komplexverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . 732 Vorkommen ...................... 692 Molekiile und Ionen als liganden . . . . 732 Aufbereitung und Trennung . . . . . . . . 693 Koordinationszahl und răumlicher Bau Platin ............................ 694 der Komplexe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 733 Eigenschaften . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 694 Bestăndigkeit der Komplexe . . . . . . . . 739 Die Bindung in Komplexen ......... 741 Verwendung ...................... 694 Katalytische Wirkungen . . . . . . . . . . . . 695 Metallcarbonyle und verwandte Platinverbindungen . . . . . . . . . . . . . . . . 696 Verbindungen ..................... 755 Carbonyle ........................ 755 Palladium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 699 Nitrosyle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 762 Vorkommen und Darstellung ....... 699 Komplexe Acetylide der Obe.rgangs Eigenschaften und Verwendung . . . . . 699 metalle "Alkinylo-Komplexe" . . . . . . . 763 Palladiumverbindungen . . . . . . . . . . . . 700 Aromatenkomplexe der Obergangs- Ruthenium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 701 metalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 764 Vorkommen und Eigenschaften ...... 701 Rutheniumverbindungen . . . . . . . . . . . 701 Rhodium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 703 Vorkommen, Eigenschaften und Verwendung .................... :. 703 Sonderkapitel Rhodiumverbindungen . . . . . . . . . . . . . 703 Metallorganisdte Verbindungen 766 Osmium .......................... 704 Darstellung, Eigenschaften und Verwendung ...................... 704 Wasserăhnlidte Uisungsmittel ........ 785 Osmiumverbindungen . . . . . . . . . . . . . 704 Chemie in fliissigem Ammoniak . . . . . 786 C.hemie in fliissigem Schwefeldioxid . . 789 Iridium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 706 Fluorwasserstoff als Uisungsmittel 790 Vorkommen, Darstellung, Weitere wasserfreie Losungsmittel ... 792 Eigenschaften und Verwendung ...... 706 Iridiumverbindungen . . . . . . . . . . . . . . 706 Der feste Zustand . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 793 Seltene Erden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 707 Raumgitter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 793 Reaktionen im festen Zustand . . . . . . 800 Scandium, Yttrium, Lanthan . . . . . . . . 714 Chemie der Oberflăche . . . . . . . . . . . . . 803 Lanthaniden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 715 Katalyse 806 Actinium und die Actiniden . . . . . . . . . . 722 Struktur der Molekiile 810 Actinium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 723 Thorium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 723 Der Atomkern . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 814 Vorkommen und Gewinnung ........ 723 Thoriumverbindungen . . . . . . . . . . . . . 724 Die Chemie auBerhalb der Erdoberfladte 828

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