PGMEC PÓS-GRADUAÇÃO EM ENGENHARIA MECÂNICA ESCOLA DE ENGENHARIA UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Tese de Doutorado ANÁLISE DIMENSIONAL E SIMULAÇÃO DA TRANSFERÊNCIA DE CALOR E MASSA EM RESERVATÓRIOS DE GÁS NATURAL ADSORVIDO RAFAEL P. SACSA DÍAZ ABRIL DE 2012 RAFAEL P. SACSA DÍAZ ANÁLISE DIMENSIONAL E SIMULAÇÃO DA TRANSFERÊNCIA DE CALOR E MASSA EM RESERVATÓRIOS DE GÁS NATURAL ADSORVIDO Tese apresentada ao Programa de Pós- graduação em Engenharia Mecânicada UFF como parte dos requisitos para a obtenção do título de Doutor em Ciências em Engenharia Mecânica Orientador(es): LeandroAlcoforadoSphaier,Ph.D.(PGMEC/UFF) UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE NITERÓI, ABRIL DE 2012 ANÁLISE DIMENSIONAL E SIMULAÇÃO DA TRANSFERÊNCIA DE CALOR E MASSA EM RESERVATÓRIOS DE GÁS NATURAL ADSORVIDO Estatesefoijulgadaadequadaparaaobtençãodotítulode DOUTOREMENGENHARIAMECÂNICA naáreadeconcentraçãodeTermociências,eaprovadaemsuaformafinal pelaBancaExaminadoraformadapelosmembrosabaixo: LeandroAlcoforadoSphaier,Ph.D.(Orientador) UniversidadeFederalFluminense–PGMEC/UFF LuizEduardoBittencourtSampaio,D.Sc. UniversidadeFederalFluminense–PGMEC/UFF MariaLauraMartinsCosta,D.Sc. UniversidadeFederalFluminense–PGMEC/UFF CarlosEduardoLemeNóbrega,D.Sc. CentroFederaldeEducaçãoTecnológicaCelsoSuckowdaFonseca–CEFET LeonardoSantosdeBritoAlves,Ph.D. InstitutoMilitardeEngenharia–PGED/IME SílviadaCostaHirata,Ph.D. UniversidadeLilleI AomeufilhoBrunoRafael Porexistir. Minhaobradearteessencial,meusoprodebênção. Luzdeminhavidaquemeajudaaterfé, quememostraesperançaeamorapesardetudo, e me encoraja a viver como se tivesse recebido uma novachance. Agradecimentos ADeus,pelaoportunidadedeaprenderecrescercomasdificuldades,epelaforçacon- cedidanestacaminhada. Ao Leandro Alcoforado Sphaier, meu orientador, a quem serei sempre grato pela ge- nerosidade com que me acolheu, pela orientação segura, por todos os esclarecimentos que necessitei, pela imensa disponibilidade que me concedeu e, principalmente, pela suaefetivapresençadoinícioaofimnarealizaçãodessapesquisa. AoprofessorJ.H.CarneirodeAraujo,pelaforçanomomentoprecisonaépocadifícil. AtodososcolegaseprofessoresdoDEMpelosensinamentos,quefazempartedami- nhaformaçãoedaminhahistória. Ao meu pai Prudencio, por resistir firme nestes tempos de infortúnio. Pela compreen- são,apoio,amoreporacreditaremmimsemimportaradistância. Àminhamãe,Maria,minhainspiraçãoebasedetodaavida,enestafase,meuexemplo de luta e coragem ao encarar a sua doença, que inevitavelmente dia a dia também en- colheminhavida. ElevooraçõesparaDeus,epeçoabençoeelacomumnovocomeço ejuntostodospossamosreescreverumnovofim. v Resumo O armazenamento de Gás Natural (GN) na forma adsorvida (GNA) é uma alterna- tiva atrativa em relação às atuais tecnologias de armazenamento, por utilizar pressões até seis vezes menores que em Gás Natural Comprimido (GNC), e por não requerer temperaturascriogênicasquesãonecessáriasparaGásNaturalLiquefeito(GNL).Ape- sardasvantagenstrazidaspeloGNA,osefeitostérmicosassociadosaoprocessodead- sorção causam uma significativa redução na capacidade de armazenamento, que ainda impedeaaplicaçãocomercialdestaalternativaemgrandeescala. Portanto,existeuma carência por estudos dedicados à solução deste problema térmico. Para tal, é essen- cial que simulações para o cálculo da transferência de calor e massa nestas aplicações sejamdesenvolvidas. Este trabalho apresenta modelos matemáticos para análise da transferência de ca- lor e massa em processos de carga e descarga em reservatórios de GNA. Devido à complexidade do problema considerado, sua solução depende de um número grande de parâmetros. A fim de minimizar os esforços necessários, uma análise dimensional do problema foi então proposta. Todo desenvolvimento foi feito de maneira formal, utilizando o Teorema dos Pi de Buckinham. A análise dimensional permitiu a deter- minação de grupos adimensionais relevantes ao problema em questão, gerando uma contribuiçãorelevanteparaaliteratura. Com os grupos adimensionais, versões normalizadas do problema foram obtidas, easimulaçãonuméricadecasos-testebaseadosemummodelounidimensionalfoire- alizada. As equações foram resolvidas utilizando o Método de Volumes Finitos com- binado ao Método das Linhas Numérico. Os resultados foram comparados com dados disponíveis na literatura, e posteriormente uma análise paramétrica foi realizada para ilustrar como valores de grupos adimensionais influenciam os processos de carga e descargadeGNA. Palavras-chave: Transferência de Calor e Massa, Gás Natural, Adsorção Física, AnáliseDimensional vi Abstract Storage of Natural Gas (NG) as adsorbed (ANG) is an attractive alternative com- pared to current storage technologies, for use pressures up to six times lower than in Compressed Natural Gas (CNG), and does not require cryogenic temperatures are re- quiredLiquefiedNaturalGas(LNG).DespitetheadvantagesbroughtbyANG,thermal effectsassociatedwiththeadsorptionprocesscausesasignificantreductioninstorage capacity which still prevents the commercial application of this alternative to a large scale. Therefore, there is a lack of studies devoted to the solution of thermal problem. To this end, it is essential that the simulations for the calculation of the mass and heat transferintheseapplicationsaredeveloped. This work provides mathematical models for analyzing the mass and heat trans- fer processes in load and discharge reservoirs of ANG. Due to the complexity of the problem in question, the solution depends on a large number of parameters. In order to minimize the effort required, a dimensional analysis of the problem was proposed. All development was done in a formal way, using the Teorema of the Buckingham Pi. The dimensional analysis allowed the determination of dimensionless groups relevant totheissueathand,creatinganimportantcontributiontotheliterature. With the dimensionless groups, standardized versions of the problem were obtai- ned, and numerical simulation of test-cases based on a one-dimensional model was performed. The equations were solved using the finite volume method combined with the Numerical Method of Lines. The results were compared with data available in the literature, and then the parametric analysis was performed to illustrate how values of dimensionlessgroupsinfluencingtheloadprocessesanddischargeofANG. Keywords: Heat and Mass Transfer, Natural Gas, Adsorption Physical, Analysis Dimension. vii Sumário Nomenclatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xii ListadeSímbolos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xiii ListadeFiguras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xviii ListadeTabelas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xxi 1. Introdução . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1.1 Consideraçõespreliminares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1.1.1 Oprocessodeadsorção . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 1.2 Revisãobibliográfica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 1.2.1 MateriaisAdsorventes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 1.2.2 Modelosnuméricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 1.3 Objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18 1.4 Contribuições . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 1.5 Organizaçãodotrabalho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 2. Modelagemfísicaematemática . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 2.1 Descriçãodoproblemaemodelofísico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 2.1.1 Hipótesessimplificadoras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 2.2 Fundamentaçãoteórica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 2.2.1 Porosidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 2.2.2 Massaespecífica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 2.2.3 Balançosgeraisdeconservaçãodemassaeenergia . . . . . . . 26 2.3 Formulaçãomultidimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28 2.3.1 Conservaçãodemassa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28 2.3.2 ConservaçãodeEnergia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 2.3.3 Fluxosdecaloremassa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 viii 2.3.4 Condiçõesdecontorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 2.3.5 Formulações simplificadas sem difusão de massa na fase ad- sorvida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 2.4 Condiçõesiniciais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 2.5 Formulaçãoglobal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 2.5.1 Conservaçãodemassa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 2.5.2 Conservaçãodeenergia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 2.5.3 SimplificaçãoparaGásNaturalComprimido . . . . . . . . . . 47 2.6 Equaçõesconstitutivasparaasconcentrações . . . . . . . . . . . . . . . 47 2.7 Avaliaçãodedesempenho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 2.7.1 Arelaçãovolumétrica(capacidadedearmazenamento) . . . . 49 2.7.2 Coeficientederendimento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 2.7.3 RelaçãoentreV/VeCR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51 2.7.4 Eficiênciadearmazenamento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52 3. Análisedimensional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 3.1 TeoremadosPideBuckingham . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 3.1.1 DeterminaçãodosgruposΠ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56 3.1.2 PropriedadesdosgruposΠ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56 3.2 Desenvolvimentopreliminar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 3.2.1 Pressõesetemperaturascaracterísticas . . . . . . . . . . . . . . 57 3.2.2 Tempodeprocesso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 3.2.3 Dependênciadasconcentraçõesnapressãoetemperatura . . . 58 3.3 Formulaçãoglobalisotérmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 3.3.1 Númerodeparâmetrosadimensionais . . . . . . . . . . . . . . 61 3.3.2 Cálculodosgruposadimensionais. . . . . . . . . . . . . . . . . 62 3.4 Formulaçãoglobalnão-isotérmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67 3.4.1 Númerodeparâmetrosadimensionais . . . . . . . . . . . . . . 68 3.4.2 Cálculodosgruposadimensionais. . . . . . . . . . . . . . . . . 70 3.5 Formulaçãounidimensionalnão-isotérmica . . . . . . . . . . . . . . . . 78 ix 3.5.1 Númerodeparâmetrosadimensionais . . . . . . . . . . . . . . 79 3.5.2 Cálculodosgruposadimensionais. . . . . . . . . . . . . . . . . 81 4. Formulaçõesnormalizadas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 4.1 ParâmetrosAdimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93 4.2 Variáveisadimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 4.3 Outrasquantidadesadimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96 4.4 Formulaçõesadimensionais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98 4.4.1 Formulaçãolocal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98 4.4.2 Condiçõesdecontornoeiniciais . . . . . . . . . . . . . . . . . 99 4.4.3 Formulaçãoglobal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100 4.4.4 Consideraçõesfinais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101 4.5 Formulaçãounidimensionalsemdifusãonafaseadsorvida . . . . . . . 102 4.6 SimplificaçãodasequaçõesparaGNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103 4.6.1 FormulaçãoglobalparaGNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103 4.6.2 FormulaçãolocalparaGNC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104 4.7 Avaliaçãodedesempenho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104 5. Soluçãonumérica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106 5.1 Formaconservativaemtermosdetemperaturaepressão . . . . . . . . 106 5.1.1 Cálculodasderivadasdeconcentraçãoadimensionais . . . . . 108 5.2 Integraçãodasequações . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109 5.2.1 Aproximaçãodasintegrais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111 5.3 Regrasdeinterpolação . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112 5.3.1 Condiçõesdecontorno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113 5.4 Algoritmocomputacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113 5.4.1 Sistemaexplícito . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116 5.4.2 Soluçãonuméricadosistemadiscretizado . . . . . . . . . . . . 116 6. Resultadosediscussão . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118 6.1 Propriedadesevaloresdeparâmetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118 x
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